(2R)-2-羟基-3-己酮 | 125850-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2R)-2-羟基-3-己酮
• 中文别名: 苯甲腈,2-氨基-3-(1-甲基乙烯基)-
• 英文名称: (R)-2-hydroxy-3-hexanone
• 英文别名: (2R)-2-hydroxyhexan-3-one
• CAS: 125850-18-2
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: ZWBUSAWJHMPOEJ-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-羟基-3-己酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2R,4S,5S)-2-Benzoyloxy-4-ethyl-5-hydroxy-6-methylheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB

  摘要：

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1055/s-1998-5929
• 作为产物：
  描述：

  2,3-己二酮 在 Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase 、 异丙醇 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 magnesium chloride 作用下， 以 Tris-HCl buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(2R)-2-羟基-3-己酮
  参考文献：
  名称：

  混杂的底物结合说明了对映体纯的羟基酮和二醇的酶促立体和区域控制合成。

  摘要：

  使用分离的醇脱氢酶（ADHs）可实现几种二酮的区域和立体选择性还原，得到对映纯的羟基酮或二醇。考虑到酶活性位点中不同（混杂）的底物结合模式，可以合理化结果。此外，有趣的天然环状二酮也以高的区域选择性和立体选择性被还原。由于这些ADH催化过程的准不可逆性，通过使用少量过量的氢供体（2-丙醇）减少了本研究中使用的1,2-和1,3-二酮。因此，使用较少量的共衬底，可以容易地实现放大。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900218

文献信息

• A Male-produced Aggregation Pheromone Blend Consisting of Alkanediols, Terpenoids, and an Aromatic Alcohol from the Cerambycid Beetle Megacyllene caryae
  作者：Emerson S. Lacey、Jardel A. Moreira、Jocelyn G. Millar、Lawrence M. Hanks

  DOI：10.1007/s10886-008-9425-3

  日期：2008.3

  Bioassays conducted with a Y-tube olfactometer provided evidence that both sexes of the cerambycid beetle Megacyllene caryae (Gahan) were attracted to odor produced by males. Odor collected from male M. caryae contained eight male-specific compounds: a 10:1 blend of (2S,3R)- and (2R,3S)-2,3-hexanediols (representing 3.2 ± 1.3% of the total male-specific compounds), (S)-(−)-limonene (3.1 ± 1.7%), 2-phenylethanol (8.0 ± 2.4%), (−)-α-terpineol (10.0 ± 2.8%), nerol (2.1 ± 1.5%), neral (63.3 ± 7.3%), and geranial (8.8 ± 2.4%). Initial field bioassays determined that none of these compounds was attractive as a single component. Further field trials that used a subtractive bioassay strategy determined that both sexes were attracted to the complete blend of synthetic components, but the elimination of any one component resulted in a decline in trap captures. Blends that were missing (2S,3R)-2,3-hexanediol, (2R,3S)-2,3-hexanediol, or citral (a 1:1 mixture of neral and geranial) attracted no more beetles than did controls. A pheromone blend of this complexity, composed of alkanediols, terpenoids, and aromatic alcohols, is unprecedented for cerambycid species.

  使用Y管嗅觉计进行的生物测定提供了证据，表明杈甲虫Megacyllene caryae（Gahan）的雌雄个体均会被雄性产生的气味吸引。从雄性M. caryae收集的气味中发现了八种雄性特异性化合物：由(2S,3R)-和(2R,3S)-2,3-己二醇以10:1的比例混合（占总雄性特异性化合物的3.2 ± 1.3%）、(S)-(−)-柠檬烯（3.1 ± 1.7%）、2-苯乙醇（8.0 ± 2.4%）、(−)-α-松油醇（10.0 ± 2.8%）、宁罗尔（2.1 ± 1.5%）、尼拉尔（63.3 ± 7.3%）、和香茅醛（8.8 ± 2.4%）。最初的野外生物测定结果确定这些化合物在单一成分下并不具吸引力。进一步的野外试验采用减法生物测定策略，确定雌雄个体对合成成分的完整混合物存在吸引性，但移除任一成分都会导致捕捉数量下降。缺少(2S,3R)-2,3-己二醇、(2R,3S)-2,3-己二醇或香叶醛（宁罗尔和香茅醛的1:1混合物）的混合物吸引到的甲虫数量不比对照组多。如此复杂的信息素混合物，由烷二醇、萜类和芳香醇组成，在杈甲虫物种中是前所未有的。
• Synthesis of α-hydroxy ketones and vicinal (<i>R</i>,<i>R</i>)-diols by <i>Bacillus clausii</i> DSM 8716^T butanediol dehydrogenase
  作者：Lukas Muschallik、Denise Molinnus、Melanie Jablonski、Carina Ronja Kipp、Johannes Bongaerts、Martina Pohl、Torsten Wagner、Michael J. Schöning、Thorsten Selmer、Petra Siegert

  DOI：10.1039/d0ra02066d

  日期：——

  ketones (HK) and 1,2-diols are important building blocks for fine chemical synthesis. Here, we describe the R-selective 2,3-butanediol dehydrogenase from B. clausii DSM 8716T (BcBDH) that belongs to the metal-dependent medium chain dehydrogenases/reductases family (MDR) and catalyzes the selective asymmetric reduction of prochiral 1,2-diketones to the corresponding HK and, in some cases, the reduction

  α-羟基酮 (HK) 和 1,2-二醇是精细化学合成的重要组成部分。在这里，我们描述了来自B. clausii DSM 8716 T的R选择性 2,3-丁二醇脱氢酶(BcBDH)，属于金属依赖性中链脱氢酶/还原酶家族 (MDR)，催化前手性 1,2-二酮选择性不对称还原为相应的 HK，在某些情况下，将其还原为相应的 HK 1,2-二醇。脂肪族二酮，如 2,3-戊二酮、2,3-己二酮、5-甲基-2,3-己二酮、3,4-己二酮和 2,3-庚二酮都可以很好地转化。此外，令人惊讶的是，烷基苯基二羰基化合物，如 2-羟基-1-苯基丙-1-酮和苯基乙二醛是被接受的，而它们的具有两个苯基的衍生物不是底物。Mn 2+的补充(1 mM) 增加 BcBDH 在生物转化中的活性。此外，在酶膜反应器内仅使用少量 5-甲基-2-羟基-3-己酮将 5-甲基-2,3-己二酮生物催化还原为主要的 5-甲基-3-羟基-2-己酮是证明了。
• Biocatalytic production of alpha-hydroxy ketones and vicinal diols by yeast and human aldo–keto reductases
  作者：Eduard Calam、Sergio Porté、M. Rosario Fernández、Jaume Farrés、Xavier Parés、Josep A. Biosca

  DOI：10.1016/j.cbi.2012.12.006

  日期：2013.2

  reductases in the production of α-hydroxy ketones and diols from vicinal diketones. The reactions have been carried out with pure enzymes and with an NADPH-regenerating system consisting of glucose-6-phosphate and glucose-6-phosphate dehydrogenase. To ascertain the regio and stereoselectivity of the reduction reactions catalyzed by the AKRs, we have separated and characterized the reaction products by means

  α-羟基酮被用作具有药用价值的化合物（例如抗抑郁药，HIV蛋白酶抑制剂和抗肿瘤药）的结构单元。它们可以通过酶或整个细胞在选定的底物（例如二酮）上的作用而获得。我们研究了几种由邻二酮生产α-羟基酮和二醇的真菌（AKR3C1，AKR5F和AKR5G）和人（AKR1B1和AKR1B10）醛-酮还原酶的对映体特异性。该反应已经用纯酶以及由葡萄糖-6-磷酸和葡萄糖-6-磷酸脱氢酶组成的NADPH再生系统进行了。确定区域通过AKR催化还原反应的立体选择性和立体选择性，我们已通过配备手性柱并连接到质谱仪作为检测器的气相色谱仪对反应产物进行了分离和表征。根据区域选择性和立体选择性，所研究的AKR可分为两组：其中一组显示出优先选择降低近端酮基，从而产生相应α-羟基酮的S-对映异构体。另一组赞成减少远端酮组并产生相应的R-对映体。所使用的三种AKR（AKR1B1，AKR1B10和AKR3C1）可以从乙酰丁香生
• Silicon-Directed Regio- and Enantioselective Synthesis of ?-Hydroxy-ketones Preliminary Communication
  作者：Braj B. Lohray、Dieter Enders

  DOI：10.1002/hlca.19890720514

  日期：1989.8.9

  rolidine (RAMP)-hydrazone method, are oxidized to give α-hydroxy-ketones (R)−5 of high enantiomeric purity (ee ≥ 98%) and in good overall yields (51-70%). The key step of the procedure is the silicon-directed diastereoselective oxidation of the corresponding silyl enol ethers of (S)−2, with m-chloroperbenzoic acid or 3-phenyl-2-(phenylsulfonyl)oxaziridine, followed by flash chromatography and desilylation

  α-甲硅烷基酮（S）-2（ee≥98％），可通过（-）-（S）-1-氨基-2-（甲氧基甲基）吡咯烷酮（SAMP）从甲酮1进行甲硅烷基化或甲硅烷基化/烷基化将-/（+）-（R）-1-氨基-2-（甲氧基甲基）吡咯烷（RAMP）-method方法氧化，得到高对映体纯度（ee≥98％的α-羟基酮（R）-5），并具有良好的总体收率（51-70％）。该过程的关键步骤是将（S）-2的相应甲硅烷基烯醇醚进行硅定向非对映选择性氧化，其中m-氯过苯甲酸或3-苯基-2-（苯磺酰基）恶唑烷，然后进行快速色谱法和甲硅烷基化反应。
• Enantioselective production of alpha-hydroxy carbonyl compounds
  申请人：Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universität Bonn

  公开号：EP2316926A1

  公开（公告）日：2011-05-04

  The invention relates to a process for the regioselective and enantioselective preparation of α-hydroxy carbonyl compounds from α-ketocarbonyl compounds via enzymatic reduction.

  本发明涉及一种通过酶还原法从α-酮羰基化合物中选择性和对映体选择性制备α-羟基羰基化合物的工艺。