(2R,3R)-2,3-O-(1-苯亚乙基)-L-酒石酸二甲酯 | 104333-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2R,3R)-2,3-O-(1-苯亚乙基)-L-酒石酸二甲酯
• 中文别名: (2R,3R)-2,3-O-(1-苯基亚乙基)-L-酒石酸二甲酯
• 英文名称: (4R,5R)-2-phenyl-2-methyl-4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: Dimethyl (2R,3R)-2,3-O-(1-phenylethylidene)tartrate；(R,R)-Dimethyl O,O-(1-phenylethylidene)tartrate；(2R,3R)-2,3-O-(1-Phenylethylidene)-L-tartaric Acid Dimethyl Ester；dimethyl (4R,5R)-2-methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
• CAS: 104333-83-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O₆
• 分子量: 280.277
• InChiKey: XFSCUQFGXSPZCK-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  54.0 to 58.0 °C
• 沸点：
  132 °C(Press: 0.30 Torr)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

SDS

(2R,3R)-2,3-O-(1-苯亚乙基)-L-酒石酸二甲酯 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Dimethyl (2R,3R)-2,3-O-(1-Phenylethylidene)-L-tartrate
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： (2R,3R)-2,3-O-(1-苯亚乙基)-L-酒石酸二甲酯
百分比： ....
CAS编码： 104333-83-7
俗名： Dimethyl (4R,5R)-2-Methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate ,
(2R,3R)-2,3-O-(1-Phenylethylidene)-L-tartaric Acid Dimethyl Ester
分子式： C14H16O6

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
修改号码：5

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 浅黄色-黄红色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
修改号码：5

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
修改号码：5

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-O-(1-苯亚乙基)-L-酒石酸二甲酯 在 氢氧化钾 、 氰化钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 三乙胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (-)-(4R,5R)-bis[(S)-4-isopropyloxazolin-2-yl]-2-methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  双恶唑啉配体的结构和螯合物尺寸的影响在不对称铜催化的烯烃环丙烷化中的作用：一类新型配体的设计。

  摘要：

  通过将两个恶唑啉环安装到光学活性的1,3-二氧戊环骨架上，合成了一组新颖的C（2）对称双恶唑啉配体。该设计允许控制反应位点周围的恶唑啉基R基团的取向和邻近度。由于1，3-二氧戊环环的扭曲，可以以可控制的方式使立体异构的恶唑啉基取代基朝向或远离络合金属。从L-氨基醇和L-或D-酒石酸开始，合成了两组配体（6b-e和7a，b），并在铜的烯烃环丙烷化中进行了评估。这些配体的苄基和异丙基衍生物与先前报道的五元和六元双恶唑啉的比较清楚地表明，较大的螯合物大小和酒石酸衍生的配体的手性束缚带的有益作用。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧戊环系链的影响。研究了重氮乙酸酯的烷基的影响，发现衍生自（-）-8-苯基薄荷醇的重氮乙酸酯优于（-）-薄荷基重氮乙酸酯。乙酸乙烯酯的环丙烷化反应是该反应的一种相对未开发的底物，提供了良好光学纯度的环丙醇衍生物。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧

  DOI：

  10.1021/jo962021a
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 (2R,3R)-2,3-O-(1-苯亚乙基)-L-酒石酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚的对苯甲醛光敏磺酰氰化：带有全碳四元立体中心的环状和非环状体系的对映选择性进入。

  摘要：

  显示出光敏的对茴香醛介导的磺酰基氰化物加到环丁烯的π系统上，可以高收率和非对映控制地提供高度官能化的环丁烷。通过不对称的[2 + 2]环加成/乙烯基硫醚还原序列，可通过两步以几克级获得同手性环丁烯前体。对映体纯的环丁基腈可以通过SmI2介导的开环进一步加工，或通过碱介导的砜消除而转化为新的对映体纯的环丁烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04345

文献信息

• Asymmetric Hydrocyanation of Aldehydes Using Chiral Titanium Reagents
  作者：Hiroyuki Minamikawa、Satoshi Hayakawa、Tohru Yamada、Nobuharu Iwasawa、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.61.4379

  日期：1988.12

  Two highly enantioselective methods for hydrocyanation of aldehydes were developed by using chiral alkoxytitanium reagents. Treatment of benzaldehyde with cyanotrimethylsilane in the presence of a chiral alkoxytitanium affords mandelonitrile in good chemical and optical yields. By the use of the chiral cyanotitanium reagent generated in situ from the chiral alkoxytitanium and cyanotrimethylsilane, aliphatic aldehydes are converted into the corresponding cyanohydrins in a highly enantioselective manner.

  利用手性烷氧基钛试剂，开发了两种高度对映选择性的醛氰化方法。在手性烷氧基钛的存在下，用氰基三甲基硅烷处理苯甲醛可获得良好的化学及光学收率的扁桃腈。通过使用由手性烷氧基钛和氰基三甲基硅烷原位生成的手性氰钛试剂，脂肪醛被高度对映选择性地转化为相应的氰醇。
• Asymmetric Diels-Alder reaction catalyzed by a chiral titanium reagent
  作者：Koichi Narasaka、Nobuharu Iwasawa、Masayuki Inoue、Tohru Yamada、Masako Nakashima、Jun Sugimori

  DOI：10.1021/ja00196a045

  日期：1989.7

  Le catalyseur chiral est genere a partir de TiCl 2 (i-PrO) 2 et du (methyl-2 phenyl-2, α,α,α',α'-tetraphenyl) dioxolanne-1,3 dimethanol-4,5,chiral

  Le catalyseur chiral estgenere a partir de TiCl 2 (i-PrO) 2 et du (methyl-2 phenyl-2, α,α,α',α'-tetraphenyl) dioxolanne-1,3 dimethylethanol-4,5,chiral
• ASYMMETRIC DIELS–ALDER REACTION PROMOTED BY A CHIRAL TITANIUM REAGENT
  作者：Koichi Narasaka、Masayuki Inoue、Naoko Okada

  DOI：10.1246/cl.1986.1109

  日期：1986.7.5

  The asymmetric Diels–Alder reaction between prochiral dienes and dienophiles prepared from α,β-unsaturated acids and 1,3-oxazolidin-2-one proceeds by the use of a chiral alkoxy titanium(IV) to give the corresponding cycloadducts in high enantioselectivity.

  前手性二烯与由 α,β-不饱和酸和 1,3-恶唑烷-2-one 制备的亲二烯体之间的不对称 Diels-Alder 反应通过使用手性烷氧基钛 (IV) 进行，以高对映选择性得到相应的环加合物。
• TADDOL-TiCl2 catalyzed Diels-Alder reactions: unexpected influence of the substituents in the 2-position of the dioxolane ring on the stereoselectivity
  作者：Belén Altava、Ma Isabel Burguete、JoséM. Fraile、JoséI. García、Santiago V. Luis、JoséA. Mayoral、Ana J. Royo、María J. Vicent

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00264-4

  日期：1997.8

  Several alpha,alpha,alpha',alpha'-tetra(3,5-dimethylphenyl)-1,3-dioxolane-4,5-demethanols have been synthesized, and their TiCl2 derivatives used as catalysts in the reaction of cyclopentadiene with (E)-2-butenoyl-1,3-oxazolidin-2-one. The substituents in the 2-position of the dioxolane ring exert a decisive influence on the extent and direction of the asymmetric induction and, consequently any possible enantiomer of the cycloadducts can be preferentially obtained by changing these substituents. Molecular mechanics calculations of the structures and relative energies of the possible dienophile-catalyst complexes offer a tentative explanation for the results described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• On the Ti-TADDOLate-Catalyzed Diels-Alder Addition of 3-Butenoyl-1,3-oxazolidin-2-one to Cyclopentadiene. General Features of Ti-BINOLate- and Ti-TADDOLate-Mediated Reactions
  作者：Dieter Seebach、Robert Dahinden、Roger E. Marti、Albert K. Beck、Dietmar A. Plattner、Florian N. M. Kuehnle

  DOI：10.1021/jo00111a042

  日期：1995.3

  A systematic investigation of the enantioselective Diels-Alder addition of 3-butenoyl-1,3-oxazolidin-2-one to cyclopentadiene under the influence of catalytic amounts of dichloro-Ti complexes of alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOLs) is described. The influence of the mode of catalyst preparation, amount of catalyst, presence of molecular sieves, concentration of the reactands temperature, solvent, and TADDOL structure on this reaction is studied. Best results (enantiomer ratio er 94:6) are obtained with the TADDOL-bearing Arl = C6H5 and C6H5/CH3 substituents in the dioxolane 2-position (47) and with the C-2-symmetrical TADDOL with Arl = 2-naphthyl and two CH3 groups on the dioxolane 2-position (16). A surprising reversal of the absolute topicity of the reaction is observed with TADDOLs (15, 28, 32, 38) bearing four 1-naphthyl groups: the 2(R)- instead of the 2(S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-carboxylic acid derivatives are formed with enantioselectivities of up to 86:14. The crystal structures of several TADDOLs (16, 28, 47) and of the tetracyclohexylanalog 50 are described and compared with previously determined structures. A superposition of 29 structures reveals that the cyclic array of atoms of the TADDOLate moiety always has two axial and two equatorial aryl groups in a lambda-type conformation when derived from (RP)-tartrate and in a delta-type conformation when derived from(S,S)-tartrate. The binaphthols (BINOLs) show similar structural features (lambda in (P) or (S) and delta in (M) or (R) enantiomers). A mnemonic rule is disclosed which applies to the steric course of Ti-BINOLate- and Ti-TADDOLate-mediated reactions involving monodentate and bidentate electrophiles. The possible structure of the reactive complex involved in enantioselective reactions mediated by Ti-BINOLates and -TADDOLates, i.e., inter- and intramolecular [2 + 2] and [4 + 2] cycloadditions and ene reactions, is discussed.