(2R,3S)-2alpha-甲基-3alpha-丁基环氧乙烷 | 14925-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (2R,3S)-2alpha-甲基-3alpha-丁基环氧乙烷
• 英文名称: 2,3-epoxyheptane
• 英文别名: 2,3-Epoxy-heptan；2-butyl-3-methyl oxirane；2-Butyl-3-methyloxirane
• CAS: 14925-96-3
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: RAWZOXRFHKUFPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135 °C
• 密度：
  0.846±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2alpha-甲基-3alpha-丁基环氧乙烷 、 乙酸酐 在 N-甲基咪唑 作用下， 生成 Acetic acid 1-(1-acetoxy-ethyl)-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  配体拓扑结构对生物启发的[FeII（N2Py2）]催化剂对烯烃氧化的影响。

  摘要：

  线性四齿N2Py2配体可以在三种可能的拓扑结构（顺式-α，顺式-β和反式）中与八面体FeII中心配位。对于N，N'-双（2-吡啶基甲基）-1,2-二氨基乙烷（bpmen）配合物，仅观察到顺式α拓扑，对于N，N'-双（2-吡啶基甲基）-1，已经报道了2-二氨基环己烷（bpmcn）的顺式和反式异构体。迄今为止，即使在高温下，也没有观察到铁II配合物在顺式-α和顺式-β拓扑结构之间容易的相互转换。但是，这项工作提供了在[Fe（bpmpn）X2]（bpmpn = N，N'-双（2-吡啶基甲基）-1,3-二氨基丙烷； X ＝三氟甲磺酸，CH 3 CN）络合物。如前所述，[Fe（bpmcn）（OTf）2]的顺式-α和顺式-β异构体对烯烃氧化的催化行为在很大程度上取决于铁络合物所采用的几何形状。为了建立催化/拓扑相关性的一般模式，这项工作提出了对具有不同拓扑结构的[Fe（N2py2）]配合物族的烯烃的氧

  DOI：

  10.1002/chem.200600453
• 作为产物：
  描述：

  2-庚烯 在 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2R,3S)-2alpha-甲基-3alpha-丁基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  原位制造的 MOF-纤维素复合材料作为先进的 ROS 去活化剂-转换器：用于游离氯解毒和水性 H2O2 的尺寸排他催化插入的氟可切换双相镊子

  摘要：

  结合结构多样性的优点和有目的地植入特定任务的功能，金属有机框架 (MOF)通过自校准的发射调制来促进靶向活性氧 (ROS) 清除和同时解毒。再一次，在 MOF 中接枝催化活性位点有助于开发一种更环保的协议，将 ROS 发生器转化为技术上重要的构件，其中高度寻求可定制的 MOF 复合材料制造以用于实际应用，但尚未探索。包含游离–NH 2部分附着孔的化学稳健和氢键合框架用作超快速和高度可再生的氟探针，用于选择性检测有毒ROS产生物次氯酸盐离子（ClO -) 和 H 2 O 2具有创纪录的纳摩尔灵敏度。虽然生物相关抗氧化剂L-抗坏血酸 (AA) 对 MOF 具有显着的猝灭作用，但当它通过前所未有的分子镊子从单向多孔通道中选择性清除 ClO -时，发射显着增强 3.5 倍，同时具有双相色度变化方法。除了一系列实验证据之外，密度泛函理论 (DFT) 结果验证了 MOF 轨道能级重新分布的“开-关-开

  DOI：

  10.1039/d1ta10504c

文献信息

• Effect of Ligand Fields on the Reactivity of O ₂ ‐Activating Iron(II)‐Benzilate Complexes of Neutral N5 Donor Ligands
  作者：Shrabanti Bhattacharya、Reena Singh、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1002/asia.202000142

  日期：2020.4.17

  Three new iron(II)-benzilate complexes [(N4Py)FeII (benzilate)]ClO4 (1), [(N4PyMe2 )FeII (benzilate)]ClO4 (2) and [(N4PyMe4 )FeII (benzilate)]ClO4 (3) of neutral pentadentate nitrogen donor ligands have been isolated and characterized to study their dioxygen reactivity. Single-crystal X-ray structures reveal a mononuclear six-coordinate iron(II) center in each case, where benzilate binds to the iron

  三种新的铁（II）-苯甲酸酯络合物[（N4Py）FeII（苯甲酸酯）] ClO4（1），[（N4PyMe2）FeII（苯甲酸酯）] ClO4（2）和[（N4PyMe4）FeII（苯甲酸酯）] ClO4（3）已分离出中性的五齿氮供体配体，并对其特征进行了研究以研究其双氧反应性。单晶X射线结构在每种情况下都显示一个单核六坐标铁（II）中心，其中苯甲酸酯通过一个羧酸氧以单齿模式结合到铁中心。与母体N4Py配体相比，在吡啶环的6位引入甲基使得N4PyMe2和N4PyMe4配体场更弱。所有的配合物（1-3）与双氧反应以将配位的苯甲酸酯定量地脱羧为二苯甲酮。对于位阻更强的配体的配合物，脱羧速度更快，并且遵循3> 2>的顺序 1.配合物显示出与硫代苯甲醚的氧原子转移反应性，并且还与含有弱CH键的底物发生氢原子转移反应。基于与外部底物的拦截研究，标记实验和Hammett分析，提出了一种亲核性铁（II）-氢
• <i>cis</i>-Dihydroxylation of Alkenes with Oxone Catalyzed by Iron Complexes of a Macrocyclic Tetraaza Ligand and Reaction Mechanism by ESI-MS Spectrometry and DFT Calculations
  作者：Toby Wai-Shan Chow、Ella Lai-Ming Wong、Zhen Guo、Yungen Liu、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja100967g

  日期：2010.9.29

  [Fe(III)(L-N(4)Me(2))Cl(2)](+) (1, L-N(4)Me(2) = N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane) is an active catalyst for cis-dihydroxylation of various types of alkenes with oxone at room temperature using limiting amounts of alkene substrates. In the presence of 0.7 or 3.5 mol % of 1, reactions of electron-rich alkenes, including cyclooctene, styrenes, and linear alkenes, with oxone (2 equiv) for

  [Fe(III)(LN(4)Me(2))Cl(2)](+) (1, LN(4)Me(2) = N,N'-二甲基-2,11-二氮杂[3.3] (2,6)pyridinophane) 是一种活性催化剂，用于在室温下使用有限量的烯烃底物将各种类型的烯烃与 oxone 进行顺式二羟基化。在 0.7 或 3.5 mol % 的 1 存在下，富电子烯烃（包括环辛烯、苯乙烯和线性烯烃）与 oxone（2 当量）反应 5 分钟导致高达 >99% 的底物转化率并提供顺式二醇产品的产率高达 67%，顺式二醇/环氧化物摩尔比高达 16.8:1。对于缺电子烯烃，包括 α,β-不饱和酯和 α,β-不饱和酮，它们与 oxone（2 当量）在 1（3.5 mol%）催化下反应 5 分钟，得到顺式二醇，产率高达 99%高达 >99% 的底物转化率。肉桂酸甲酯 (9.7 g) 与 oxone (1 当量) 的大规模顺式二羟基化得到顺式二醇产物
• Covalent Heterogenization of a Discrete Mn(II) Bis-Phen Complex by a Metal-Template/Metal-Exchange Method:  An Epoxidation Catalyst with Enhanced Reactivity
  作者：Tracy J. Terry、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja0742030

  日期：2008.4.1

  along with the epoxidation reactivity once reloaded with manganese. Comparisons of this imprinted material with material synthesized by random grafting of the ligand show that the template method creates more reproducible, solution-like bis-1,10-phenanthroline coordination at a variety of ligand loadings. Olefin epoxidation with peracetic acid shows the imprinted manganese catalysts have improved product

  由于位点隔离可能带来的好处，例如增加催化剂稳定性、催化剂回收和产品分离，将分散的环氧化催化剂固定在固体载体上引起了相当大的关注。本文报道了一种合成金属模板/金属交换方法，可将共价连接的双-1,10-菲咯啉配位环境印记到高表面积介孔 SBA-15 二氧化硅上，并在重新加载锰后具有环氧化反应性。这种印迹材料与通过配体随机接枝合成的材料的比较表明，模板方法在各种配体负载下产生了更具重现性的、类似溶液的双 1,10-菲咯啉配位。烯烃与过乙酸的环氧化表明，印迹锰催化剂对环氧化物的产物选择性有所提高，底物范围更大，氧化剂的使用更有效，并且比其均相或接枝类似物具有更高的反应性，而不受配体负载的影响。然而，随机接枝的锰催化剂显示出随着配体负载而变化的反应性，而均相类似物降解三取代的烯烃并从顺式烯烃产生反式环氧化物产物。模板化催化剂的有效回收行为也是可能的。显示反应性随配体负载而变化，而均相类似物降解三取代
• High conversion of olefins to cis-diols by non-heme iron catalysts and H2O2
  作者：Ju Yeon Ryu、Jinheung Kim、Miquel Costas、Kui Chen、Wonwoo Nam、Lawrence Que Jr.

  DOI：10.1039/b203154j

  日期：2002.5.30

  Efficient and highly stereoselective oxidation of olefins to cis-diols as the major product is obtained by using biomimetic non-heme FeII catalysts in combination with H2O2.

  通过使用仿生非血红素FeII催化剂与H2O2结合，可以高效且具有高度立体选择性地将烯烃氧化为主要的顺式二醇产物。
• Role of Fe(IV)-Oxo Intermediates in Stoichiometric and Catalytic Oxidations Mediated by Iron Pyridine-Azamacrocycles
  作者：Wanhua Ye、Douglas M. Ho、Simone Friedle、Taryn D. Palluccio、Elena V. Rybak-Akimova

  DOI：10.1021/ic202435r

  日期：2012.5.7

  Low-temperature stopped-flow kinetic studies demonstrated the formation of an iron(IV)-oxo intermediate in the reaction of 1 with H2O2 and concomitant partial ligand oxidation. A soluble iodine(V) oxidant, isopropyl 2-iodoxybenzoate, was found to be an excellent oxygen atom donor for generating Fe(IV)-oxo intermediates for additional spectroscopic (UV–vis in CH3CN: λmax = 705 nm, ε ≈ 240 M–1 cm–1; Mössbauer:

  具有含吡啶的14元大环（PyMAC）配体L1（L1 = 2,7,12-三甲基-3,7,11,17-四氮杂双环[11.3.1] heptadeca-1的铁（II）配合物（17），13，15-三烯）1的制备和表征。配合物1包含通过X射线晶体学测定的伪八面体几何形状的低旋铁（II）。磁化率测量（298 K，Evans方法）和Mössbauer光谱学（90 K，δ= 0.50（2）mm / s，ΔE Q = 0.78（2）mm / s）证实了Fe（II ）保留在液体和冷冻的乙腈溶液中。循环伏安法揭示的可逆的单电子氧化/还原铁中心的在1，与E 1/2（Fe III / Fe II）= 0.49 V vs Fc + / Fc，该值与相关大环络合物的半波电势非常相似。配合物1催化H 2 O 2环化辛烯和其他烯烃的环氧化。低温停止流动力学研究表明1与H 2 O 2的反应和伴随的部分配体氧化反应中形成了铁（