(2R,4R)-2,4-双(3-溴苯氧基)戊烷 | 827310-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (2R,4R)-2,4-双(3-溴苯氧基)戊烷
• 英文名称: (2R,4R)-2,4-bis(3-bromophenoxy)pentane
• 英文别名: 1-bromo-3-[(2R,4R)-4-(3-bromophenoxy)pentan-2-yl]oxybenzene
• CAS: 827310-80-5
• 化学式: C₁₇H₁₈Br₂O₂
• 分子量: 414.137
• InChiKey: IZFSXYPHQKVXSM-CHWSQXEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.473±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-2,4-双(3-溴苯氧基)戊烷 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以86.2%的产率得到(2R,4R)-2,4-bis[3-(diphenylphosphoryl)phenoxy]pentane
  参考文献：
  名称：

  一类新的多功能手性桥接阻转异构二膦配体：显着高效的配体合成及其在高度对映选择性氢化反应中的应用

  摘要：

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键

  DOI：

  10.1021/ja0602694
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯酚 、 (2S,4S)-pentane-2,4-diyl bis-(4-methylbenzenesulfonate) 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以56.5%的产率得到(2R,4R)-2,4-双(3-溴苯氧基)戊烷
  参考文献：
  名称：

  一类新的多功能手性桥接阻转异构二膦配体：显着高效的配体合成及其在高度对映选择性氢化反应中的应用

  摘要：

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键

  DOI：

  10.1021/ja0602694

文献信息

• Convenient Divergent Strategy for the Synthesis of TunePhos-Type Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Xianfeng Sun、Le Zhou、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo702068w

  日期：2008.2.1

  convenient, divergent strategy for the synthesis of a series of modular and fine-tunable C3-TunePhos-type chiral diphosphine ligands and their applications in highly efficient Ru-catalyzed asymmetric hydrogenations were explored. Up to 97 and 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-methyl chiral amines and α-hydroxy acid derivatives, respectively.

  探索了一种方便，发散的策略，用于合成一系列模块化和可微调的C 3 -TunePhos型手性二膦配体及其在高效Ru催化的不对称加氢中的应用。对映选择性合成β-甲基手性胺和α-羟酸衍生物的ee值分别高达97％和99％。
• Biphenyldiphosphine compounds
  申请人：Chan Sun-Chi Albert

  公开号：US20050014633A1

  公开（公告）日：2005-01-20

  The present invention provides compounds of the formula wherein R is optionally substituted lower alkyl, cycloalkyl or aryl; R′ is alkyl or aryl; n is zero or an integer of 1 or 2; or an enantiomer thereof; or an enantiomeric mixture thereof. The compounds of formula (I) are bridged C 2 -symmetric biphenyldiphosphine analogs and, thus, may be employed as ligands to generate chiral transition metal catalysts which may be applied in a variety of asymmetric reactions. The compounds of the present invention are easily accessible in high diastereomeric and optical purity according to the methods disclosed herein.

  本发明提供了以下公式的化合物，其中R是可选择取代的较低烷基、环烷基或芳基；R′是烷基或芳基；n为零或1或2的整数；或其对映体；或其对映体混合物。公式（I）的化合物是桥接的C2对称的联苯二膦类似物，因此可以作为配体用于生成手性过渡金属催化剂，可应用于各种不对称反应。根据本文所披露的方法，本发明的化合物易于高对映异构和光学纯度地获取。
• US7094725B2
  申请人：——

  公开号：US7094725B2

  公开（公告）日：2006-08-22
• A New Class of Versatile Chiral-Bridged Atropisomeric Diphosphine Ligands:  Remarkably Efficient Ligand Syntheses and Their Applications in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Fuk Yee Kwong、Jing Wu、Wai Har Lam、Shusun Chan、Wing-Yiu Yu、Yue-Ming Li、Rongwei Guo、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja0602694

  日期：2006.5.1

  A series of chiral diphosphine ligands denoted as PQ-Phos was prepared by atropdiastereoselective Ullmann coupling and ring-closure reactions. The Ullmann coupling reaction of the biaryl diphosphine dioxides is featured by highly efficient central-to-axial chirality transfer with diastereomeric excess >99%. This substrate-directed diastereomeric biaryl coupling reaction is unprecedented for the preparation

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键