(2S,4S)-pentane-2,4-diyl bis-(4-methylbenzenesulfonate) | 96243-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-pentane-2,4-diyl bis-(4-methylbenzenesulfonate)
• 英文别名: (2S,4S)-2,4-bis(toluene-4'-sulfonyloxy)pentane；(2S,4S)-2,4-pentanediol di-p-toluenesulfonate；(2S,4S)-pentanediol p-methylphenylsulfonate；(+)-(2S,4S)-2,4-pentanediol ditsolylate；(2S,4S)-pentanediol di-p-tosylate；(S,S)-2,4-Pentanediol-ditosylate；[(2S,4S)-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxypentan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 96243-68-4
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆S₂
• 分子量: 412.528
• InChiKey: OAASSCSSQCHGPQ-IRXDYDNUSA-N

物化性质

• 沸点：
  568.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-pentane-2,4-diyl bis-(4-methylbenzenesulfonate) 在 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (9R,11R)-5,15-ditert-butyl-3,17-bis(diphenylphosphoryl)-9,11-dimethyl-8,12-dioxatricyclo[11.4.0.02,7]heptadeca-1(13),2(7),3,5,14,16-hexaene
  参考文献：
  名称：

  Axially 4,4′-di-tert-butyl TunePhos-type chiral diphosphine ligand: synthesis and applications in asymmetric hydrogenation

  摘要：

  Axially 4,4'-di-tert-butyl TunePhos-type chiral diphosphine ligand was designed and synthesized by means of central-to-axial chirality transfer. Up to 99% and 98% ee have been achieved in Ru-catalyzed hydrogenation of beta-alkyl and beta-aryl-substituted beta-keto esters, respectively. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.12.057
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-(+)-戊二醇 、 对甲苯磺酰氯 以 吡啶 为溶剂， 生成 (2S,4S)-pentane-2,4-diyl bis-(4-methylbenzenesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  一种简便的2,4-双（二苯基膦基）戊烷（BDPP）对映体的制备方法及其在不对称加氢中的应用

  摘要：

  乙酰丙酮的不对称异质氢化用于制备2，4-双（二苯基膦基）戊烷（BDPP）的两种对映异构体（2 R，4 R和2 S，4 S）。在迄今为止制备的手性膦中，BDPP在其铑（I）配合物不仅可用于还原Z -α-酰胺基丙烯酸而且还可以用于还原α-上，均起着有效的均相不对称氢化催化剂的作用，因此看来是独特的。乙基苯乙烯，苯乙酮和苯乙酮苄基亚胺。类似的次膦酸酯配体BDPOP产生选择性较低的催化剂。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87004-2

文献信息

• A New Class of Versatile Chiral-Bridged Atropisomeric Diphosphine Ligands:  Remarkably Efficient Ligand Syntheses and Their Applications in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Fuk Yee Kwong、Jing Wu、Wai Har Lam、Shusun Chan、Wing-Yiu Yu、Yue-Ming Li、Rongwei Guo、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja0602694

  日期：2006.5.1

  A series of chiral diphosphine ligands denoted as PQ-Phos was prepared by atropdiastereoselective Ullmann coupling and ring-closure reactions. The Ullmann coupling reaction of the biaryl diphosphine dioxides is featured by highly efficient central-to-axial chirality transfer with diastereomeric excess >99%. This substrate-directed diastereomeric biaryl coupling reaction is unprecedented for the preparation

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键
• Synthesis of Novel Diastereomeric Diphosphine Ligands and Their Applications in Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Jianying Qi、Cheng-Chao Pai、Shusun Chan、Zhongyuan Zhou、Michael C. K. Choi、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ol026817+

  日期：2002.12.1

  Diastereomeric biaryl diphosphine ligands 10 and 11 with added chiral centers on the backbone were synthesized. Substrate-directed asymmetric synthesis occurred in the coupling step of the preparation of the diastereomeric diphosphine oxides. The diastereomeric diphosphine oxides were easily separated by column chromatography with silica gel. Ruthenium catalysts containing these ligands were highly effective

  ［结构：见正文］合成了在主链上增加了手性中心的非对映体联芳基二膦配体10和11。在非对映体二膦氧化物的制备的偶联步骤中发生了底物定向的不对称合成。通过使用硅胶的柱色谱法容易地分离非对映体二膦氧化物。含有这些配体的钌催化剂在2-（6'-甲氧基-2'-萘基）丙酸和β-酮酸酯的氢化中非常有效。额外的手性中心对催化剂的对映选择性和活性有重大影响。
• Catalytic Asymmetric Silane Alcoholysis:  Practical Access to Chiral Silanes
  作者：Darby R. Schmidt、Steven J. O'Malle、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja0283201

  日期：2003.2.1

  A new asymmetric synthesis of chiral silanes has been developed. Chiral phosphine-modified copper complexes catalyze the alcoholysis of prochiral dihydrosilanes with good to excellent stereoselectivity at silicon. The application of this methodology to the tandem silylformylation-allylsilylation of alkynes has been demonstrated.

  已经开发了一种新的手性硅烷的不对称合成。手性膦改性的铜配合物催化前手性二氢硅烷的醇解，对硅具有良好至优异的立体选择性。这种方法在炔烃的串联甲硅烷基化-烯丙基甲硅烷基化中的应用已经得到证明。
• Biphenyldiphosphine compounds
  申请人：Chan Sun-Chi Albert

  公开号：US20050014633A1

  公开（公告）日：2005-01-20

  The present invention provides compounds of the formula wherein R is optionally substituted lower alkyl, cycloalkyl or aryl; R′ is alkyl or aryl; n is zero or an integer of 1 or 2; or an enantiomer thereof; or an enantiomeric mixture thereof. The compounds of formula (I) are bridged C 2 -symmetric biphenyldiphosphine analogs and, thus, may be employed as ligands to generate chiral transition metal catalysts which may be applied in a variety of asymmetric reactions. The compounds of the present invention are easily accessible in high diastereomeric and optical purity according to the methods disclosed herein.

  本发明提供了以下公式的化合物，其中R是可选择取代的较低烷基、环烷基或芳基；R′是烷基或芳基；n为零或1或2的整数；或其对映体；或其对映体混合物。公式（I）的化合物是桥接的C2对称的联苯二膦类似物，因此可以作为配体用于生成手性过渡金属催化剂，可应用于各种不对称反应。根据本文所披露的方法，本发明的化合物易于高对映异构和光学纯度地获取。
• A Diastereodivergent and Enantioselective Approach to <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Diamines: Development of 2-Azatrienes for Cu-Catalyzed Reductive Couplings with Imines That Furnish Allylic Amines
  作者：Pengfei Zhou、Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.1c07707

  日期：2021.9.1

  catalytic enantioselective synthesis of allylic amines. Herein, we demonstrate their promise by a diastereodivergent synthesis of syn- and anti-1,2-diamines through their Cu–bis(phosphine)-catalyzed reductive couplings with imines. With Ph-BPE as the supporting ligand, anti-diamines are obtained (up to 91% yield, >20:1 dr, and >99:1 er), and with the rarely utilized t-Bu-BDPP, syn-diamines are generated (up

  我们介绍了一种新的试剂类 2-氮杂三烯，作为催化对映选择性合成烯丙基胺的平台。在这里，我们通过铜-双（膦）催化的与亚胺的还原偶联，通过非对映异构合成顺-和反-1,2-二胺来证明它们的前景。以 Ph-BPE 作为支持配体，得到反二胺（高达 91% 的产率，>20:1 dr，和 >99:1 er），而使用很少使用的t -Bu-BDPP，顺二胺是生成（高达 76% 的产率，1:>20 dr 和 97:3 er）。