(2S,3S)-2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基环氧乙烷 | 50618-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (2S,3S)-2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基环氧乙烷
• 英文名称: cis-anethole oxide
• 英文别名: Oxirane, 2-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-, (2R,3S)-rel-；(2S,3R)-2-(4-methoxyphenyl)-3-methyloxirane
• CAS: 50618-02-5；69262-97-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: YUWWNQUBHDXKMT-GMSGAONNSA-N

物化性质

• 沸点：
  96-98 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-Bromo-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-ol	82947-15-7	C10H13BrO2	245.116

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	threo-anethole glycol	94497-49-1	C10H14O3	182.219
  ——	erythro-anethole glycol	103687-27-0	C10H14O3	182.219
  1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,2-二醇	1-(4-methoxy-phenyl)-propane-1,2-diol	51410-48-1	C10H14O3	182.219
  ——	(1S,2S)-2-Isopropylamino-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-ol	——	C13H21NO2	223.315

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基环氧乙烷 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(1-(4-benzylpiperidin-1-yl)-2-hydroxypropyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  具有 GluN2B 亚基的 NMDA 受体的负变构调节剂：通过环氧化物打开和随后的重排合成 β-氨基醇

  摘要：

  为了获得含有NMDA受体的GluN2B亚基的新型拮抗剂，用苄基哌啶打开芳基环氧乙烷。苯环氧乙烷6和(吲唑基)环氧乙烷15在带有芳基部分的位置处区域选择性地打开。所得β-氨基醇7和16与羧酸在Mitsunobu条件下(DIAD，PPh 3 )反应导致重排，并在酯水解后生成区域异构体β-氨基醇9和18。该策略允许在 Mitsunobu 反应中使用邻苯二甲酰亚胺合成氨基-艾芬地尔12 。出乎意料的是，异构体(吲唑基)环氧乙烷21与苄基哌啶反应，得到区域异构体β-氨基醇22和23。在放射性配体受体结合研究中，吲唑基衍生物18a（可被视为艾芬地尔的吲唑生物等排体）表现出高GluN2B亲和力（K i = 31 nM）。用氨基-艾芬地尔12中的 NH 2部分替换艾芬地尔的苄基 OH 部分也导致低纳摩尔 GluN2B 亲和力 ( K i = 72 nM)。在TEVC实验中，18a对离子通量的抑制程度与艾芬

  DOI：

  10.1039/d3ob01208e
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-茴香脑 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以40%的产率得到(2S,3S)-2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Acid-catalyzed hydrolysis of cis- and trans-anethole oxides: discrete carbocation intermediates and syn/anti hydration ratios

  摘要：

  Rate and product studies of the hydronium ion-catalyzed hydrolysis reactions of trans-anethole oxide (12b) and its geometric isomer, cis-anethole oxide (13b), were carried out. Acid-catalyzed hydrolysis of trans-anethole oxide is 50 times faster than that of its cis isomer and this difference in reactivity is attributed to steric interactions between the cis-beta-CH3 and the aryl group in the transition state for hydrolysis of cis-anethole oxide that are not present in the transition state for the acid-catalyzed hydrolysis of trans-anethole oxide. Carbocation intermediates in the hydrolysis of both 12b and 13b are trapped, subsequent to their rate-limiting formation, by azide ion. Identical diol product mixtures from the acid-catalyzed hydrolysis of both 12b and 13b, and identical azide product mixtures from their reactions in solutions at low pH containing sodium azide, suggest that both 12b and 13b react to form a common discrete carbocation intermediate and that products are derived from reaction of this intermediate with nucleophiles. Molecular modeling calculations suggest that there are three minimum energy conformations of this carbocation intermediate. Results are interpreted in terms of a mechanism in which rotation about the C(alpha)-C(beta) bond of the intermediate is rapid relative to the rate at which it reacts with solvent or other nucleophiles. Mechanisms involving concerted addition of solvent are ruled out.

  DOI：

  10.1021/jo00062a006

文献信息

• Cobalt-Catalyzed<i>Z</i>to<i>E</i>Isomerization of Alkenes: An Approach to (<i>E</i>)-β-Substituted Styrenes
  作者：Hongmei Liu、Man Xu、Cheng Cai、Jianhui Chen、Yugui Gu、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00072

  日期：2020.2.7

  An efficient cobalt-catalyzed Z to E isomerization of β-substituted styrenes using the amido-diphosphine ligand was developed, delivering the (E)-isomers with good functional tolerance and high stereoselectivity. The reaction could be scaled up to gram-scale with a catalyst loading of 0.1 mol %, using a mixture of (Z)- and (E)-alkene as the starting material. Preliminary mechanistic studies indicated

  开发了使用酰胺基-二膦配体的高效钴催化的β-取代的苯乙烯的Z到E异构化方法，提供了具有良好功能耐受性和高立体选择性的（E）异构体。使用（Z）-和（E）-烯烃的混合物作为起始原料，该反应可以在催化剂负载为0.1mol％的情况下按比例放大至克级。初步的机理研究表明，在实验和DFT计算的支持下，钴（I）氢化物和苄基钴可能参与了反应。
• Enhanced Turnover for the P450 119 Peroxygenase-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Styrenes by Random Mutagenesis
  作者：Li Wang、Siping Wei、Xianchao Pan、Pingxian Liu、Xi Du、Chun Zhang、Lin Pu、Qin Wang

  DOI：10.1002/chem.201705460

  日期：2018.2.21

  reduced CO difference spectra and epoxidation of styrene. By using directed evolution, a new CYP119 quadruple mutant S148P/I161T/K199E/T214V is constructed, expressed, and purified. This quadruple mutant significantly increases the turnover rate and conversion for the asymmetric epoxidation of styrene and its derivatives. The kcat. value of cis‐β‐methylstyrene epoxidation catalyzed by the quadruple mutant

  基于pET30a-CYP119-T214V质粒构建随机库。通过减少的CO差异光谱和苯乙烯的环氧化作用筛选了CYP119-T214V随机突变体文库。通过使用定向进化，构建，表达和纯化新的CYP119四倍体突变体S148P / I161T / K199E / T214V。该四重突变体显着提高了苯乙烯及其衍生物的不对称环氧化的周转率和转化率。该ķ猫。在相同条件下，四倍体突变体催化的顺-β-甲基苯乙烯环氧化反应的值显示出约10倍的增加。这是第一个工程化的CYP119过氧化酶，用于顺式环氧化-β-甲基苯乙烯，具有高周转率。在分子对接研究的基础上，所提出的不对称环氧化机理提示，将酸性氨基酸侧链引入到活性位点中，将疏水性氨基酸引入到CYP119过氧化酶的底物通道中可能会导致通过重建氢键相互作用并增加底物亲和力和可及性来形成化合物I及其随后的过氧化作用。
• Engineering P450 Peroxygenase to Catalyze Highly Enantioselective Epoxidation of <i>cis</i> -β-Methylstyrenes
  作者：Chun Zhang、Ping-Xian Liu、Lu-Yi Huang、Si-Ping Wei、Li Wang、Sheng-Yong Yang、Xiao-Qi Yu、Lin Pu、Qin Wang

  DOI：10.1002/chem.201601176

  日期：2016.7.25

  P450 119 peroxygenase and its site‐directed mutants are discovered to catalyze the enantioselective epoxidation of methyl‐substituted styrenes. Two new site‐directed P450 119 mutants, namely T213Y and T213M, which were designed to improve the enantioselectivity and activity for the epoxidation of styrene and its methyl substituted derivatives, were studied. The T213M mutant is found to be the first

  发现P450 119过加氧酶及其定点突变体可催化甲基取代的苯乙烯的对映选择性环氧化。研究了两个新的定点P450 119突变体，即T213Y和T213M，它们旨在提高苯乙烯及其甲基取代衍生物的环氧化的对映选择性和活性。发现T213M突变体是第一个工程化的P450过氧合酶，该酶显示出顺式-β-甲基苯乙烯的高度对映选择性环氧化，ee高达91％。分子建模研究提供了有关T213M突变体和T213Y突变体在顺式环氧化中不同催化活性的见解-β-甲基苯乙烯。计算结果还有助于更好地了解由T213M突变体催化的区域和立体选择性过氧化的底物特异性和构型控制。
• Spontaneous Hydrolysis Reactions of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-β-Methyl-4-methoxystyrene Oxides (Anethole Oxides):  Buildup of <i>trans</i>-Anethole Oxide as an Intermediate in the Spontaneous Reaction of <i>cis</i>-Anethole Oxide
  作者：Ram S. Mohan、Kostas Gavardinas、Sampson Kyere、Dale L. Whalen

  DOI：10.1021/jo991521b

  日期：2000.3.1

  primary products of the spontaneous reaction of 2 are (4-methoxyphenyl)acetone (73%) and threo-1-(4-methoxyphenyl)-1,2-propanediol (ca. 3%). The rates and products of the spontaneous reaction of 2 and its beta-deuterium-labeled derivative were determined, and the lack of significant kinetic and partitioning deuterium isotope effects indicates that the isomerization of 2 to ketone and to trans-anethole

  在pH范围内的水溶液中，反式和顺式-β-甲基-4-甲氧基苯乙烯氧化物（1和2）（茴香脑氧化物）与β，β-二甲基-4-甲氧基苯乙烯（3）的反应速率和产物已确定4-12。在pH范围内。在图8-12中，这些环氧化物各自通过自发反应进行反应。反式茴香脑氧化物（1）的自发反应产生大约1。40％的（4-甲氧基苯基）丙酮和60％的1-（4-甲氧基苯基）-1、2-丙二醇（赤：苏式比率为约3∶1）。顺式茴香脑氧化物的自发反应更为复杂。即使在8-11的pH范围内，二醇和酮产物的收率也随pH的变化而变化，即使速率没有相应的变化。这些结果是由2发生部分异构化为更具反应性的反式茴香脑氧化物（1）的机理解释的，其随后根据pH通过酸催化的和/或自发的反应进行反应以产生二醇和酮产物。通过反应混合物的（1）H NMR分析，检测到顺式-茴香脑氧化物自发反应中的中间反式-茴香脑氧化物的形成。2的自发反应的其他主要产物是（4-甲
• Marples, Brian A.; Saint, Christopher G.; Traynor, John R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 567 - 574
  作者：Marples, Brian A.、Saint, Christopher G.、Traynor, John R.

  DOI：——

  日期：——