(2S,3S)-2-烯丙基-3-羟基-2-甲基环戊酮 | 72345-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3S)-2-烯丙基-3-羟基-2-甲基环戊酮
• 英文名称: (2S,3S)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one
• 英文别名: (+)-(2S,3S)-3-Hydroxy-2-methyl-2-(prop-2-enyl)-cyclopentanon；(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• CAS: 72345-34-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DKKOSAKIPMMIFY-CBAPKCEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-烯丙基-3-羟基-2-甲基环戊酮 在 potassium permanganate 、 硫酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以46%的产率得到(+)-<(1S,2S)-1-Hydroxy-2-methyl-3-oxo-cyclopent-2-yl>-essigsaeure-γ-lacton
  参考文献：
  名称：

  Schick, H.; Welzel, H.-P.; Schwarz, S., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1985, vol. 327, # 1, p. 91 - 95

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-甲基-1,3-环戊二酮 在 葡萄糖 、 bakers' yeast 作用下， 反应 24.0h， 以70%的产率得到(2S,3S)-2-烯丙基-3-羟基-2-甲基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  天花粉蛋白的合成研究，是胍基的C环前体的对映体选择性合成

  摘要：

  描述了由2-烯丙基-2-甲基环戊烷-1,3-二酮对映体选择性地合成胍的环戊烷C环前体（一种具有抗肿瘤活性的代表性的三茂萜）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88700-6

文献信息

• Synthetic Studies on Enantioselective Total Synthesis of Cyathane Diterpenoids: Cyrneines A and B, Glaucopine C, and (+)-Allocyathin B₂
  作者：Guo-Jie Wu、Yuan-He Zhang、Dong-Xing Tan、Long He、Bao-Chen Cao、Yu-Peng He、Fu-She Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03138

  日期：2019.3.15

  allocyathin B2, and the first total synthesis of cyrneine B and glaucopine C, were accomplished through a collective manner. The late-stage conversions involving a base-mediated double bond migration and a double bond migration/aerobic γ-CH oxidation cascade for the stereoselective synthesis of cyrneine B and glaucopine C were interesting.

  胞嘧啶二萜类对映体全合成对映体的详细信息cyreneine A（1）和B（2），青草碱C（3）和（+）-allocyathin B 2被提出。我们建立了一个温和的Suzuki偶联剂，用于使用膦酰胺衍生的Palladacycle作为预催化剂和螯合控制的高度区域选择性的Friedel-Crafts环化反应，对重取代的非活化环戊烯基三氟甲磺酸酯进行了温和的Suzuki偶联。这两个关键反应的利用使得能够快速构建5-6-6三环骨架。在合成的中间阶段，桦木还原甲基化，修饰的Wolff–Kishner–Huang还原反应和类胡萝卜素介导的扩环作用被用作提供5-6-7三环核的关键反应，该核带有两个反取向的全- C 6和C 9环连接处的碳四级立体中心。通过应用这些关键的转换，可以更高效地合成胱氨酸A和allocyathin B 2，并且是通过集体的方式完成了对苯丙氨酸B和青草碱C的第一个全合成。涉及碱基介导
• Desymmetric Enantioselective Reduction of Cyclic 1,3-Diketones Catalyzed by a Recyclable <i>P</i>-Chiral Phosphinamide Organocatalyst
  作者：Xu-Long Qin、Ang Li、Fu-She Han

  DOI：10.1021/jacs.1c00277

  日期：2021.2.24

  The P-stereogenic phosphinamides are a structurally novel skeletal class which has not been investigated as chiral organocatalysts. However, chiral cyclic 3-hydroxy ketones are widely used as building blocks in the synthesis of natural products and bioactive compounds. However, general and practical methods for the synthesis of such chiral compounds remain underdeveloped. Herein, we demonstrate that

  的P -stereogenic phosphinamides是还没有被研究作为手性有机催化剂结构上新颖的骨架类。然而，手性环状3-羟基酮被广泛用作天然产物和生物活性化合物合成中的结构单元。但是，合成这类手性化合物的一般和实用方法仍未开发。在此，我们证明了P-立体生成的次膦酰胺是用于环状1，3-二酮的不对称对映选择性还原的有力有机催化剂，为合成手性环状3-羟基酮提供了有用的方法。该协议显示了广泛的底物范围，适用于一系列环状的2,2-二取代的五元和六元1,3-二酮。可以获得具有高对映选择性（高达98％ee）和非对映选择性（高达99：1 dr）的带有全碳手性季中心的手性环状3-羟基酮产物。最重要的是，反应实际上可以以克为单位进行，并且催化剂可以重复使用而不会损害催化效率。机理研究表明，由P形成的中间体-立体生成的次膦酰胺和儿茶酚硼烷是真正的催化活性物质。结果本文公开用于设计和使用显影等反应兆头P
• A Total Synthesis of (−)-Hamigeran B and (−)-4-Bromohamigeran B
  作者：Bao-Chen Cao、Guo-Jie Wu、Fang Yu、Yu-Peng He、Fu-She Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01490

  日期：2018.6.15

  A concise synthesis of (−)-hamigeran B and (−)-4-bromohamigeran B is presented. The key reactions include a Suzuki coupling of enol triflate 15 with arylboronic ester for efficient synthesis of the densely 1,2,3-trisubstituted cyclopentene 23, a coordination-controlled intramolecular Friedel–Crafts cyclization of free phenol 13 for highly regioselective construction of tricyclic core 12, and a LiOH/O2-promoted

  简明合成（-）-hamigeran B和（-）-4-bromohamigeranB。关键反应包括：三氟甲磺酸酯15与芳基硼酸酯的Suzuki偶联，可有效合成致密的1,2,3-三取代的环戊烯23；配位控制的分子内弗里德尔-克拉夫茨游离酚13的环化反应，用于高度区域选择性地构建三环核12，以及将LiOH / O 2促进的水解和伴随的有氧氧化31为二酮的原子-和步骤经济存取32。这些关键转化的应用允许从容易获得的手性材料18以13个步骤快速有效地合成（-）-hamigeran B和（-）-4-bromohamigeranB 。
• Efforts toward rapid construction of the cortistatin A carbocyclic core via enyne-ene metathesis
  作者：Corinne Baumgartner、Sandy Ma、Qi Liu、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/c004275g

  日期：——

  Our efforts toward the construction of the carbocylic core of cortistatin A via an enyne-ene metathesis are disclosed. Interestingly, an attempted SN2 inversion of a secondary mesylate in our five-membered D-ring piece gave a product with retention of stereochemistry.

  我们致力于通过烯炔来构建皮质抑素A的糖核核心，烯复分解公开。有趣的是，一次S N 2的反演尝试甲磺酸酯 在我们的五元D形环件中，产品保留了立体化学特性。
• Enantioselective total synthesis of (+)-digitoxigenin
  作者：Masahiro Honma、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.024

  日期：2007.2

  An enantioselective total synthesis of (+)-digitoxigenin is described. This total synthesis is accomplished in a convergent manner using two chiral fragments prepared via the catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation and baker’s yeast mediated reduction developed by us, respectively. This convergent synthesis would be useful for preparing some new derivatives of digitoxigenin for SAR studies

  描述了对映体全合成的（+）-digitoxigeninin。使用分别通过催化不对称分子内环丙烷化和我们开发的贝克酵母介导的还原反应制备的两个手性片段，以收敛的方式完成了全部合成。这种会聚的合成方法对于制备用于SAR研究的洋地黄毒苷的一些新衍生物将是有用的，并且可用于总的其他未制备的烯醇内酯的合成。