(3-乙酰基苯基)-磷酸二乙酯 | 106052-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3-乙酰基苯基)-磷酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (3-acetylphenyl)phosphonate
• 英文别名: (3-Acetyl-phenyl)-phosphonic acid diethyl ester；1-(3-diethoxyphosphorylphenyl)ethanone
• CAS: 106052-24-8
• 化学式: C₁₂H₁₇O₄P
• 分子量: 256.238
• InChiKey: WMSYKEIUGKWBQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3'-溴苯乙酮 、 亚磷酸二乙酯 在 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.03h， 以89%的产率得到(3-乙酰基苯基)-磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Hirao反应的“绿色”变化：使用无P配体的Pd（OAc）2催化剂，在微波和无溶剂下，亚磷酸二乙酯，烷基苯基H-次膦酸酯和仲膦氧化物与溴代芳烃的P–C偶联条件†

  摘要：

  亚磷酸二乙酯，烷基苯基H-次膦酸酯，二苯基膦氧化物和二烷基膦氧化物与溴芳烃的P–C偶联可在无P配体的Pd（OAc）2催化剂和三乙胺存在下于微波辅助下进行（MW ）和几乎所有情况下的无溶剂条件，分别得到芳基二乙基膦酸酯，烷基二苯基次膦酸酯，芳基二苯基膦氧化物和二烷基苯基膦氧化物。这是众所周知的Hirao反应的“最绿色”完成，现已发现该反应已普遍应用于具有不同反应性的各种> P（O）H物种，以及多种取代的溴苯。烷基苯基-H-phosphinates由苯基的MW-促进烷基化制备ħ在不存在任何溶剂的次膦酸。

  DOI：

  10.1039/c4ra03292f

文献信息

• Decarbonylative Phosphorylation of Carboxylic Acids via Redox-Neutral Palladium Catalysis
  作者：Chengwei Liu、Chong-Lei Ji、Tongliang Zhou、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03678

  日期：2019.11.15

  We describe the direct synthesis of organophosphorus compounds from ubiquitous aryl and vinyl carboxylic acids via decarbonylative palladium catalysis. The catalytic system shows excellent scope and tolerates a wide range of functional groups (>50 examples). The utility of this powerful methodology is highlighted in the late-stage derivatization directly exploiting the presence of the prevalent carboxylic

  我们描述了通过脱羰钯催化从普遍存在的芳基和乙烯基羧酸直接合成有机磷化合物。催化系统显示出极好的范围并耐受广泛的官能团（>50 个例子）。这种强大方法的实用性在后期衍生化中突出显示，直接利用普遍存在的羧酸官能团的存在。DFT 研究提供了对高键活化选择性和 P(O)-H 异构化途径的起源的深入了解。
• Microwave assisted P–C coupling reactions without directly added P-ligands
  作者：Bianka Huszár、Réka Henyecz、Zoltán Mucsi、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2021.2011884

  日期：2022.6.3

  NiCl2-catalyzed P–C coupling reaction of aryl halides and various > P(O)H-compounds under MW conditions without directly added P-ligands. The reactivity of a few aryl derivatives in the Pd(OAc)2-catalyzed Hirao reaction was also studied. An induction period was observed in the reaction of bromobenzene and diphenylphosphine oxide. Finally, the less known copper(I)-promoted P–C coupling reactions were investigated

  摘要 我们小组介绍了一种绿色方案，用于在 MW 条件下，在没有直接添加 P-配体的情况下，芳基卤化物和各种 > P(O)H-化合物的 Pd(OAc) 2 - 或 NiCl 2 - 催化 P-C 偶联反应。还研究了一些芳基衍生物在 Pd(OAc) 2催化的 Hirao 反应中的反应性。在溴苯和二苯基氧化膦的反应中观察到诱导期。最后，通过实验研究了鲜为人知的铜 (I) 促进的 P-C 偶联反应。通过量子化学计算探索了该机制。
• Photocatalyst-free visible-light-promoted C(sp²)–P coupling: efficient synthesis of aryl phosphonates
  作者：Shiqi Xiang、Min Li、Zhen Xia、Chen Fang、Wen Yang、Wei Deng、Ze Tan

  DOI：10.1039/d3ob01987j

  日期：——

  A novel and efficient method for the synthesis of aryl phosphonates from aryl halides and trialkylphosphites via EDA complex-based photochemistry has been developed. It is demonstrated that aryl radicals, generated from the photoexcitation of the EDA complex formed by aryl halide and potassium thioacetate, could be intercepted with trialkylphosphite to produce the corresponding aryl phosphonates in

  开发了一种通过基于 EDA 络合物的光化学从芳基卤化物和亚磷酸三烷基酯合成芳基膦酸酯的新颖且有效的方法。结果表明，由芳基卤化物和硫代乙酸钾形成的 EDA 络合物光激发产生的芳基自由基可以用亚磷酸三烷基酯拦截，以中等至良好的收率生成相应的芳基膦酸酯。值得注意的是，该反应在室温下进行，没有任何过渡金属催化剂、氧化剂和光催化剂，表现出高效率、高选择性和操作简单。
• MW-Assisted P-C Coupling Reaction Using P-Ligand-Free Pd(OAc)₂ Catalyst
  作者：Erzsébet Jablonkai、László B. Balázs、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2014.984023

  日期：2015.6.3

  P-C coupling reactions of a variety of >P(O)H species with aryl bromides were found to take place under P-ligand-free microwave conditions.
• Sentemov, V. V.; Krasil'nikova, E. A.; Berdnik, I. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 12.1, p. 2406 - 2407
  作者：Sentemov, V. V.、Krasil'nikova, E. A.、Berdnik, I. V.

  DOI：——

  日期：——