(3-羟基环己烯-1-基)三氟甲磺酸酯 | 109459-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: (3-羟基环己烯-1-基)三氟甲磺酸酯
• 英文名称: 3-trifluoromethylsulfonyloxycyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: 3-hydroxycyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate；Methanesulfonic acid, trifluoro-, 3-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl ester；(3-hydroxycyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 109459-30-5
• 化学式: C₇H₉F₃O₄S
• 分子量: 246.207
• InChiKey: ALUPQGZHKDQMBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-羟基环己烯-1-基)三氟甲磺酸酯 在 2-甲基-2-丁醇 、 四溴化碳 、 nickel diacetate 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲磺酸酯还原环状1,3-二酮的研究

  摘要：

  以1，3-环己二酮（1）和5，5-二甲基-1，3-环己二酮（11）为例，表明1，3-二酮可以转化为单酮，一元醇，烷烃和不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89955-5
• 作为产物：
  描述：

  3-(trifluoromethanesulfonyloxy)-2-cyclohexen-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到(3-羟基环己烯-1-基)三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲磺酸酯还原环状1,3-二酮的研究

  摘要：

  以1，3-环己二酮（1）和5，5-二甲基-1，3-环己二酮（11）为例，表明1，3-二酮可以转化为单酮，一元醇，烷烃和不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89955-5

文献信息

• Radical Dehydroxylative Alkylation of Tertiary Alcohols by Ti Catalysis
  作者：Hao Xie、Jiandong Guo、Yu-Quan Wang、Ke Wang、Peng Guo、Pei-Feng Su、Xiaotai Wang、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.0c07492

  日期：2020.9.30

  coupling partners, including allylic carboxylates, aryl and vinyl electrophiles, and primary alkyl chlorides/bromides, making the method complementary to the cross-coupling procedures. The method is highly selective for the alkylation of tertiary alcohols, leaving secondary/primary alcohols (benzyl alcohols included) and phenols intact. The synthetic utility of the method is highlighted by its 10-gram-scale

  醇的脱氧自由基 CC 键形成反应是合成化学中长期存在的挑战，目前的方法依赖于多步骤程序。在此，我们报告了叔醇的直接脱羟基自由基烷基化反应。这一新协议显示了从醇类中生成叔碳自由基的可行性，并为轻松精确地构建全碳四元中心提供了一种方法。该反应在醇和活化烯烃的广泛底物范围内进行。它可以耐受各种亲电偶联伙伴，包括烯丙基羧酸盐、芳基和乙烯基亲电试剂以及伯烷基氯/溴化物，使该方法与交叉偶联程序形成互补。该方法对叔醇的烷基化具有高度选择性，保持仲醇/伯醇（包括苯甲醇）和酚类完好无损。该方法的合成效用因其 10 克规模的反应和复杂分子的后期修饰而突出。实验和 DFT 计算的组合建立了一个合理的机制，暗示通过 Ti 催化的 C-OH 键均裂产生叔碳自由基。
• Regiocontrolled Reductive Vinylation of Aliphatic 1,3-Dienes with Vinyl Triflates by Nickel Catalysis
  作者：Xiaobo Pang、Zhen-Zhen Zhao、Xiao-Xue Wei、Liangliang Qi、Guang-Li Xu、Jicheng Duan、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.1c00142

  日期：2021.3.31

  a powerful tool for divergent synthesis, yet it remains a long-standing challenge for aliphatic substrates. Herein, we report a reductive approach for a branch-selective 1,2-hydrovinylation of aliphatic 1,3-dienes with R–X electrophiles, which represents a new selectivity pattern for diene functionalization. Simple butadiene, aromatic 1,3-dienes, and highly conjugated polyene were also tolerated. The

  1,3-二烯的区域控制功能化已成为发散合成的有力工具，但它仍然是脂肪族底物的长期挑战。在此，我们报告了一种使用 R-X 亲电试剂对脂肪族 1,3-二烯进行支链选择性 1,2-氢乙烯基化的还原方法，这代表了二烯官能化的新选择性模式。简单的丁二烯、芳香族 1,3-二烯和高度共轭的多烯也可以使用。Ni(0) 和膦-腈配体的组合通常会产生 >20:1 的区域选择性，同时保留 C 3 -C 4的几何形状双键。该反应在广泛的底物范围内进行，它允许两个生物活性单元共轭形成更复杂的多烯分子，如四烯和戊烯以及庚烯。
• Ni-catalyzed cross-electrophile coupling between vinyl/aryl and alkyl sulfonates: synthesis of cycloalkenes and modification of peptides
  作者：Jicheng Duan、Yun-Fei Du、Xiaobo Pang、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1039/c9sc03347e

  日期：——

  providing facile access to important building blocks. We also demonstrated the possibility to apply this method for late-stage modification of peptides. A broad range of functionalized alkyl groups could be selectively introduced into tyrosine in peptides via C–C bond formation, which has been a challenge to the existing procedures.

  我们在这里报告了乙烯基/芳基和烷基 C-O 亲电子试剂之间的偶联反应，这些反应可以衍生自化学原料和天然存在的官能团。该方法提供了合成各种官能化和/或仲烷基取代的环烯烃的有效方法。这些化合物很难通过常规方法生产。该反应底物范围广泛，可耐受多种官能团，如醇、醛、酮、酯、酰胺、烯烃、炔烃、杂环、有机锡和有机硅化合物。该方法的综合效用已通过提供对重要构建块的便捷访问得到证明。我们还证明了将该方法应用于肽后期修饰的可能性。通过C-C键的形成，可以将多种官能化烷基选择性地引入肽中的酪氨酸中，这对现有的方法是一个挑战。
• MARTINEZ A. G.; ALVAREZ R. M.; CASADO M. M.; SUBRAMANIAN L. R.; HANACK M., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 1, 275-279
  作者：MARTINEZ A. G.、 ALVAREZ R. M.、 CASADO M. M.、 SUBRAMANIAN L. R.、 HANACK M.

  DOI：——

  日期：——
• Studies on the reduction of cyclic 1,3-diketones via their triflates
  作者：A. García Martínez、R. Martínez Alvareza、M. Madueño Casadoa、L.R. Subramanianb、M. Hanack

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89955-5

  日期：1987.1

  Using 1,3-Cyclohexadione (1) and 5,5-dimethyl-1,3-Cyclohexadione (11) as examples, it is shown that 1,3-diketones can be transformed into monoketones, monoalcohols, alkanes and unsaturated ketones.

  以1，3-环己二酮（1）和5，5-二甲基-1，3-环己二酮（11）为例，表明1，3-二酮可以转化为单酮，一元醇，烷烃和不饱和酮。