(3R)-3-甲基-4-(叔丁基)二苯基甲硅烷基氧基)丁醛 | 186641-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (3R)-3-甲基-4-(叔丁基)二苯基甲硅烷基氧基)丁醛
• 英文名称: (R)-4-((tert-Butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylbutanal
• 英文别名: (3R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutanal；4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3R-methylbutanal；(3R)-3-Methyl-4-(tert-buty)diphenylsilyloxy)butanal；(3R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbutanal
• CAS: 186641-79-2
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: BRCGTKPAENHKCL-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(3R)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methylbutan-1-ol	154912-70-6	C21H30O2Si	342.554
  ——	(4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-1-pentene	144693-95-8	C22H30OSi	338.565
  ——	(2R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-cyano-2-methylpropane	186641-76-9	C21H27NOSi	337.537
  ——	(R)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-thiobutyric acid S-ethyl ester	917590-87-5	C23H32O2SSi	400.657
  ——	(2S)-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2-methylpropanal	92817-88-4	C20H26O2Si	326.511
  ——	(R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol	95514-04-8	C20H28O2Si	328.527
  ——	(2S)-1-bromo-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-methylpropane	143088-61-3	C20H27BrOSi	391.423
  ——	(R)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene	132117-93-2	C21H28OSi	324.538
  2-(叔丁基二苯基硅氧基)乙醇	2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]ethanol	138499-16-8	C18H24O2Si	300.473
  ——	(tert-butyldiphenylsilanyloxy)acetaldehyde	115869-43-7	C18H22O2Si	298.457
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylbutanoic acid	——	C21H28O3Si	356.537
  ——	(3R)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methylbutan-1-ol	154912-70-6	C21H30O2Si	342.554
  ——	(4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-1-pentene	144693-95-8	C22H30OSi	338.565
  ——	(4R) 5-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpentan-1-ol	164907-39-5	C22H32O2Si	356.58
  ——	8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-(3S,7R)-3,7-dimethyl-1-octanol	1443233-18-8	C26H40O2Si	412.688
  ——	(2R,4R)-2,4-dimethyl-1-(diphenyl-tert-butylsiloxy)hexan-6-ol	128329-63-5	C24H36O2Si	384.634
  ——	(2R,4E)-1-(tert-Butyldiphenylsiloxy)-2,5-dimethyl-4-octen-6-one	350246-34-3	C26H36O2Si	408.656
  ——	(+)-(E)-(R)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-methyl-hex-2-enethioic acid S-ethyl ester	930120-92-6	C25H34O2SSi	426.695
  ——	(2R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methyl-4-benzoxybutane	154912-69-3	C28H36O2Si	432.678
  ——	(R)-N-((3S,5R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethylhexyl)-2-methylbutanamide	1351186-20-3	C29H45NO2Si	467.767

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-甲基-4-(叔丁基)二苯基甲硅烷基氧基)丁醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 Isobutylmagnesium chloride 、 氢气 、 copper(II) sulfate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2R^*,6R^*)-2,6,10-trimethylundecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  stereopure无环1,5- dimethylalkane chirons的合成：的高度甲基支化的天然产物积木

  摘要：

  朝stereopure一种有效的合成方法无环从甲基（2- 1,5- dimethylalkane积木- [R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（[R ）- 1（> 99％ee）和甲基（2-小号）-3-羟基2-甲基丙酸酯（小号） - 1（> 99％ee）的通过一系列的化学转化，包括朱莉娅- Kocienski烯和二酰亚胺还原的，被描述。通过这种策略，β-的两个片段d -mannosyl phosphomycoketide（Ç 32 -MPM）和四个stereopure 1,5- dimethylalkaneÇ 10个制备chirons。这些Ç 32个-MPM片段和C 10 chirons都表现出极大的潜在应用的构件块的含有手性oligoisoprenoid状链高度甲基支化的天然产物的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.020
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-bromo-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-methylpropane 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 、 potassium tartrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (3R)-3-甲基-4-(叔丁基)二苯基甲硅烷基氧基)丁醛
  参考文献：
  名称：

  非蛋白质神经营养模拟物的旋光非对映异构体的合成

  摘要：

  从两种光学纯的3-溴-2-甲基-1-丙醇对映体开始合成四种非对映异构体3，即全氢视黄醇的细长类似物。所有这些都对源自胎鼠脑半球的培养神经元细胞表现出神经营养活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00916-7

文献信息

• Anti-AIDS Agents 81. Design, Synthesis, and Structure−Activity Relationship Study of Betulinic Acid and Moronic Acid Derivatives as Potent HIV Maturation Inhibitors
  作者：Keduo Qian、Reen-Yun Kuo、Chin-Ho Chen、Li Huang、Susan L. Morris-Natschke、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1021/jm901782m

  日期：2010.4.22

  as potent anti-HIV agents, different C-3 conformationally restricted betulinic acid (BA, 1) derivatives were designed and synthesized in order to explore the conformational space of the C-3 pharmacophore. 3-O-Monomethylsuccinyl-betulinic acid (MSB) analogues were also designed to better understand the contribution of the C-3′ dimethyl group of bevirimat (2), the first-in-class HIV maturation inhibitor

  在我们将三萜衍生物作为有效抗 HIV 药物的持续研究中，设计并合成了不同的 C-3 构象限制桦木酸 (BA, 1 ) 衍生物，以探索 C-3 药效团的构象空间。还设计了3 - O-单甲基琥珀酰-桦木酸 (MSB) 类似物以更好地了解 bevirimat ( 2 )的 C-3' 二甲基基团的贡献，bevirimat ( 2 ) 是一流的 HIV 成熟抑制剂，目前处于 IIb 期临床试验。此外，另一种三萜骨架，吗啉酸（MA，3)，还用于研究骨架和 C-3 修饰对此类化合物的抗 HIV 活性的影响。这项研究使我们能够更好地了解三萜衍生的抗 HIV 药物的构效关系 (SAR)，并导致化合物12 (EC 50 : 0.0006 μM)的设计和合成，其活性略好于2作为HIV-1 成熟抑制剂。
• Anti-AIDS agents 73: Structure–activity relationship study and asymmetric synthesis of 3-O-monomethylsuccinyl-betulinic acid derivatives
  作者：Keduo Qian、Kyoko Nakagawa-Goto、Donglei Yu、Susan L. Morris-Natschke、Theodore J. Nitz、Nicole Kilgore、Graham P. Allaway、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.09.081

  日期：2007.12

  3-O-3'(or 2')-Methylsuccinyl-betulinic acid (MSB) derivatives were separated by using recycle HPLC. The structures of four isomers were assigned by NMR and asymmetric synthesis. 3-O-3'S-Methylsuccinyl-betulinic acid (3'S-MSB, 4) exhibited potent anti-HIV activity with an EC(50) value of 0.0087microM and a TI value of 6.3x10(3), which is comparable to the data for bevirimat (DSB, PA-457), a current

  3-O-3'（或 2'）-甲基琥珀酰-桦木酸 (MSB) 衍生物通过使用循环 HPLC 进行分离。通过核磁共振和不对称合成确定了四种异构体的结构。3-O-3'S-Methylsuccinyl-betulinic acid (3'S-MSB, 4) 表现出有效的抗 HIV 活性，EC(50) 值为 0.0087microM，TI 值为 6.3x10(3)，与数据相当用于 bevirimat (DSB, PA-457)，一种当前的临床试验药物，也来源于桦木酸。4的抗HIV效力略好于AZT。
• Catalytic asymmetric synthesis of mycocerosic acid
  作者：Bjorn ter Horst、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/b612593j

  日期：——

  The first catalytic asymmetric total synthesis of mycocerosic acid was achieved via the application of iterative enantioselective 1,4-addition reactions and allows for the efficient construction of 1,3-polymethyl arrays with full stereocontrol; further exemplified by the synthesis of tetramethyl-decanoic acid, a component of the preen-gland wax of the graylag goose, Anser anser.

  首次实现了麦角甾酸的不对称全合成，通过运用迭代的手性选择性1,4-加成反应，实现了对1,3-多甲基序列的高效构建与完全立体控制；并通过合成长链四甲基癸酸——灰雁（Anser anser）尾脂腺蜡的组分之一——进一步证实了其应用。
• The Synthesis of (+)-Allopumiliotoxin 323B′
  作者：Choon-Hong Tan、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2

  日期：2001.5.4

  describes the synthesis of (+)-allopumiliotoxin 323B' (1) using the intramolecular [3 + 2]-cycloaddition reaction of the (Z)-N-alkenylnitrone 4. This synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate [(R)-13] which was obtained by enzymatic resolution with Amano PS lipase. A series of manipulations gave intermediate 17 and in situ coupling with 4-benzoyloxybutanal lead to the (Z)-N-alkenylnitrone

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM
• Total Synthesis of the Nominal Didemnaketal A
  作者：Fu-Min Zhang、Lei Peng、Hui Li、Ai-Jun Ma、Jin-Bao Peng、Jing-Jing Guo、Dengtao Yang、Si-Hua Hou、Yong-Qiang Tu、William Kitching

  DOI：10.1002/anie.201203406

  日期：2012.10.22

  False identity: The synthesis of a natural product described by Faulkner and co‐workers two decades ago has revealed the need for the revision of some stereochemical assignments. The key steps in this flexible route, which could provide access to stereodefined analogues for biological evaluation, included a Julia coupling, a Suzuki–Miyaura reaction, and Wittig olefination (see scheme; MOM, PMB, and

  虚假身份：二十年前福克纳及其同事描述的一种天然产物的合成表明，有必要修改某些立体化学的定义。该灵活途径的关键步骤可以提供对立体定义类似物进行生物学评估的途径，包括Julia偶联，Suzuki-Miyaura反应和Wittig烯化反应（参见方案； MOM，PMB和TBS是保护基）。