(R)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene | 132117-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene
• 英文别名: (R)-tert-butyl((2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane；tert-butyl-[(2R)-2-methylbut-3-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 132117-93-2
• 化学式: C₂₁H₂₈OSi
• 分子量: 324.538
• InChiKey: KDRUTNWLIRURIY-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 swern reagent 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4R,5R)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-oct-1-en-7-yne
  参考文献：
  名称：

  一种新颖实用的途径，用于1个α，25-二羟基维生素D3类似物的A环烯炔合子：1个α，25-二羟基维生素D2和3-甲基-1,25-二羟基维生素D3的A环非对映异构体的合成。

  摘要：

  开发了一种新颖而实用的通往A环烯炔合子（2）的途径，该途径可用于多种1α，25-二羟基维生素D3（1）的A环类似物。这种新方法改进了1的A环非对映异构体，化合物13-15的合成，以及新的类似物2-甲基-1,25-二羟基维生素D3（4）及其所有可能的非对映异构体的合成。对2-甲基类似物的生物学评估表明，α-α-β-异构体的效力比1。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(97)10204-9
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 swern reagent 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  一种新颖实用的途径，用于1个α，25-二羟基维生素D3类似物的A环烯炔合子：1个α，25-二羟基维生素D2和3-甲基-1,25-二羟基维生素D3的A环非对映异构体的合成。

  摘要：

  开发了一种新颖而实用的通往A环烯炔合子（2）的途径，该途径可用于多种1α，25-二羟基维生素D3（1）的A环类似物。这种新方法改进了1的A环非对映异构体，化合物13-15的合成，以及新的类似物2-甲基-1,25-二羟基维生素D3（4）及其所有可能的非对映异构体的合成。对2-甲基类似物的生物学评估表明，α-α-β-异构体的效力比1。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(97)10204-9

文献信息

• Stereodefined alkenes with a fluoro-chloro terminus as a uniquely enabling compound class
  作者：Qinghe Liu、Yucheng Mu、Tobias Koengeter、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-022-00893-5

  日期：2022.4

  Trisubstituted alkenyl fluorides are important compounds for drug discovery, agrochemical development and materials science. Despite notable progress, however, many stereochemically defined trisubstituted fluoroalkenes either cannot be prepared efficiently or can only be accessed in one isomeric form. Here we outline a general solution to this problem by first unveiling a practical, widely applicable

  三取代烯基氟化物是药物发现、农用化学品开发和材料科学的重要化合物。然而，尽管取得了显着进展，但许多立体化学定义的三取代氟烯烃要么无法有效制备，要么只能以一种异构形式获得。在这里，我们概述了这个问题的一般解决方案，首先揭示了一种实用的、广泛适用的催化策略，用于立体发散​​合成带有氟氯末端的烯烃。这是通过两种三取代烯烃之间的交叉复分解实现的，其中一种是可购买但几乎未被利用的三卤代烯烃。随后的交叉偶联可用于生成各种三取代的烯基氟化物。除其他外，综合强调了这一进展的重要性，E - 或Z - 酰胺键模拟物，以及二氟甲酸酯（一种抗癌化合物）的所有四种立体异构体。
• Synthesis of Optically Active Bifunctional Building Blocks through Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Alkylation Using Grignard Reagents
  作者：Anthoni W. van Zijl、Fernando López、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0625655

  日期：2007.3.1

  Enantioselective copper-catalyzed allylic alkylations were performed on allylic bromides with a protected hydroxyl or amine functional group using several Grignard reagents and Taniaphos L1 as a ligand. The terminal olefin moiety in the products was transformed into various functional groups without racemization, providing facile access to a variety of versatile bifunctional chiral building blocks.

  使用几种格氏试剂和Taniaphos L1作为配体，对具有保护的羟基或胺官能团的烯丙基溴进行对映选择性铜催化的烯丙基烷基化反应。产物中的末端烯烃部分无需外消旋就可转化为各种官能团，可轻松获得各种通用的双官能手性结构单元。
• Absolute stereostructure of callystatin A, a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge, Callyspongia truncata
  作者：Nobutoshi Murakami、Weiqi Wang、Masashi Aoki、Yasuhiro Tsutsui、Kouichi Higuchi、Shunji Aoki、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01194-5

  日期：1997.8

  The unidentified configurations at C5 and C10 in callystatin A (1), a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge Callyspongia truncata, were determined to be R,R by comparing the circular dichroism spectrum of 1 with those of two model compounds 2 and 3. Compounds 2 and 3 were synthesized by using E-selective Wittig olefination at the C6C7 position as a key reaction.

  在C中的未识别的配置5和C 10在callystatin A（1），从海洋海绵一个有效的细胞毒性的聚酮化合物Callyspongia截形，被确定为[R ，- [R通过的圆二色性光谱比较1与两个模型化合物2和3。化合物2和3是通过在C 6 = C 7位置进行E选择性Wittig烯化反应作为关键反应合成的。
• Synthesis of cyclopropanes via organoiron methodology: preparation of the C9–C16 alkenylcyclopropane segment of ambruticin
  作者：Julie M. Lukesh、William A. Donaldson

  DOI：10.1039/b413129k

  日期：——

  A synthesis of the C9–C16 segment of ambruticin is described which relies on organoiron methodology to establish the 1,2,3-trisubstituted cyclopropane ring.

  本文介绍了安鲁替嗪 C9âC16 段的合成方法，该方法依靠有机铁方法建立了 1,2,3-三取代环丙烷环。
• Studies toward the Synthesis of Iejimalides A–D: Preparation of the C3–11 and C12–C24 Fragments
  作者：Gowravaram Sabitha、Ch. Gurumurthy、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0033-1340083

  日期：——

  The convergent synthesis of the C3-C11 and C12-C24 fragments of the iejimalides A-D is described. The C3-C11 fragment is obtained by a cross-metathesis reaction, while the C12-C24 fragment is derived from a Still-Gennari modified Horner-Wadsworth-Emmons olefination.