(4-氯苯基)二苯胺 | 4316-56-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 二苯胺类中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (4-氯苯基)二苯胺
• 英文名称: (p-chlorophenyl)diphenylamine
• 英文别名: (4-chlorophenyl)diphenylamine；4-chloro-N,N-diphenylaniline；4-chlorotriphenylamine；4-Chlor-triphenylamin
• CAS: 4316-56-7
• 化学式: C₁₈H₁₄ClN
• 分子量: 279.769
• InChiKey: WNMSSOWUFXADRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103~107°C
• 沸点：
  404.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921420090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-氯苯基)二苯胺 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 N-[2-二(1-金刚烷)磷苯基]吗啉 、 氨 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到4-氨基三苯胺
  参考文献：
  名称：

  钯催化氨化的AP，N-配体：失活的芳基氯化物，化学选择性芳基化和室温反应的偶联

  摘要：

  惊人的氨气：据报道，一种新型的空气稳定的P，N-配体（Mor-DalPhos）使钯催化的氨气与多种具有高化学选择性的芳基氯和甲苯磺酸芳基酯的交叉偶联成为首次。 ，在室温下（参见方案； Ad =金刚烷基，Ts =对甲苯磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201000526
• 作为产物：
  描述：

  4-Chlor-3-nitro-triphenylamin 在 硫酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 生成 (4-氯苯基)二苯胺
  参考文献：
  名称：

  117.ullman联芳基合成。第一部分：2,4-二硝基联苯和相关化合物的合成的非典型产物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9600000566

文献信息

• Transition-Metal-Free Diarylation of Isocyanates with Arynes
  作者：Woo Cheol Jang、Dong Wook Hwang、Jeong Hoon Seo、Haye Min Ko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151018

  日期：2019.9

  A facile method for the transition-metal-free diarylation of isocyanates with arynes in the presence of cesium fluoride has been developed, which affords functionalized diaryl amines in moderate to excellent yields. This reaction has good functional group tolerance and provides excellent regioselectivity by utilizing a methoxy-substituted aryne precursor.

  已经开发了一种在氟化铯存在下使用异氰酸酯与芳烃进行无过渡金属二芳基化的简便方法，该方法可提供中等至极好的收率的官能化二芳基胺。该反应具有良好的官能团耐受性，并通过利用甲氧基取代的芳烃前体提供优异的区域选择性。
• PdCl₂(Ph₃P)₂/Salicylaldimine Catalyzed Diarylation of Anilines with Unactivated Aryl Chlorides
  作者：Xiaochun Tao、Lei Li、Yu Zhou、Xuanying Qian、Min Zhao、Liangzhen Cai、Xiaomin Xie

  DOI：10.1002/cjoc.201700276

  日期：2017.11

  salicylaldimine could be used as a mixed ligand system to obtain a high catalytic activity for palladium catalyzed diarylation of primary anilines with unactivated aryl chlorides by the synergistic effect of ligands. The activity and selectivity of the catalytic system could be improved by modifying the structure of salicylaldimine. In refluxing o‐xylene, PdCl2(Ph3P)2 with 2,5‐ditrifluoromethyl N‐phenylsalicylaldimine

  三苯基膦和水杨醛亚胺可以用作混合的配体体系，以通过配体的协同作用获得钯催化的伯苯胺与未活化的芳基氯的二芳基化的高催化活性。通过改变水杨醛亚胺的结构可以提高催化体系的活性和选择性。在回流的ø二甲苯，的PdCl 2（PH 3 P）2与2,5- ditrifluoromethyl Ñ苯基水杨醛亚胺大肠菌素对各种苯胺的二芳基化反应显示出很高的效率。催化体系对底物的空间位阻表现出良好的耐受性。简便的催化体系在1,1'-联苯-4,4'-二胺与芳基氯的多重芳基化反应中也能提供N，N，N'，N'-四芳基-1,1'-联苯-4 ，4'-二胺是有机发光二极管（OLED）空穴传输材料的重要中间体。
• Photochemical Synthesis of Complex Carbazoles: Evaluation of Electronic Effects in Both UV‐ and Visible‐Light Methods in Continuous Flow
  作者：Augusto C. Hernandez‐Perez、Antoine Caron、Shawn K. Collins

  DOI：10.1002/chem.201502661

  日期：2015.11.9

  An evaluation of both a visible‐light‐ and UV‐light‐mediated synthesis of carbazoles from various triarylamines with differing electronic properties under continuous‐flow conditions has been conducted. In general, triarylamines bearing electron‐rich groups tend to produce higher yields than triarylamines possessing electron‐withdrawing groups. The incorporation of nitrogen‐based heterocycles, as well

  在连续流动条件下，对可见光和紫外光介导的由具有不同电子性质的各种三芳基胺合成咔唑进行了评估。通常，带有富电子基团的三芳基胺往往比具有吸电子基团的三芳基胺产生更高的产率。在咔唑骨架中掺入氮基杂环以及含卤素的芳烃的耐受性良好，通常在紫外光和可见光（光氧化还原）方法之间观察到合成有用的互补性。
• Iron-Catalyzed Aromatic Amination for Nonsymmetrical Triarylamine Synthesis
  作者：Takuji Hatakeyama、Ryuji Imayoshi、Yuya Yoshimoto、Sujit K. Ghorai、Masayoshi Jin、Hikaru Takaya、Kazuhiro Norisuye、Yoshiki Sohrin、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/ja309845k

  日期：2012.12.19

  Novel iron-catalyzed amination reactions of various aryl bromides have been developed for the synthesis of diaryl- and triarylamines. The key to the success of this protocol is the use of in situ generated magnesium amides in the presence of a lithium halide, which dramatically increases the product yield. The present method is simple and free of precious and expensive metals and ligands, thus providing

  各种芳基溴化物的新型铁催化胺化反应已被开发用于合成二芳基胺和三芳基胺。该协议成功的关键是在卤化锂存在下使用原位生成的氨基镁，这大大提高了产品产量。本方法简单，不含贵金属和配体，为有机电子材料和药物中的循环核心单元三芳基胺提供了一条简便的途径。
• Evaluation of Aromatic Amination Catalyzed by Palladium on Carbon: A Practical Synthesis of Triarylamines
  作者：Yasunari Monguchi、Katsunori Kitamoto、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.200800417

  日期：——

  heterogeneous palladium on carbon (Pd/C)-catalyzed coupling between amines and aromatic halides including aromatic chlorides has been achieved using sodium tert-butoxide (NaO-t-Bu) and 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) as a ligand in cyclopentyl methyl ether (CPME). The use of potassium tert-butoxide (KO-t-Bu) in place of NaO-t-Bu brought about the benzyne-mediated aromatic amination even without

  使用叔丁醇钠（NaO- t -Bu）和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）实现了胺和芳族卤化物（包括芳族氯化物）之间钯/碳（Pd / C）催化的异质偶联作为环戊基甲基醚（CPME）的配体。即使不使用Pd / C和dppf，使用叔丁醇钾（KO- t- Bu）代替NaO- t- Bu也会引起苯并炔介导的芳族胺化，当使用4-取代的溴苯时，会形成区域异构体的混合物作为基材。Pd / C，dppf，NaO- t-的组合通过用可以提供更高反应温度的均三甲苯代替CPME，可以将Bu用于广泛范围的三芳基胺的合成。Pd / C可以定量回收并重复使用，直到至少第四个循环，而催化活性没有任何损失。电感耦合等离子体原子发射光谱分析表明钯的浸出量非常低（<1.1％）。