(4-甲氧基苯基)硅烷 | 696-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (4-甲氧基苯基)硅烷
• 英文名称: (4-methoxy-phenyl)-silane
• 英文别名: p-methoxyphenylsilane；(4-Methoxyphenyl)silane；(4-methoxyphenyl)silane
• CAS: 696-64-0
• 化学式: C₇H₁₀OSi
• 分子量: 138.241
• InChiKey: RAEPTYMQPZQCMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.31
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)硅烷 在 dicobalt octacarbonyl disodium hydrogenphosphate 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  CARBON–SILICON BOND CLEAVAGE OF ORGANOTRIALKOXYSILANES AND ORGANOSILATRANES WITHm-CHLOROPERBENZOIC ACID ANDN-BROMOSUCCINIMIDE. NEW ROUTE TO PHENOLS, PRIMARY ALCOHOLS AND BROMIDES

  摘要：

  烷基和芳基三乙氧基硅烷能够顺利地通过间氯过氧苯甲酸（m-氯过氧苯甲酸）进行氧化碳硅键断裂，得到相应的醇。类似地，硅拉烷分别与m-氯过氧苯甲酸和N-溴代丁二酰亚胺反应，分别得到醇和溴化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.243
• 作为产物：
  描述：

  三甲氧基(4-甲氧苯基)硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-甲氧基苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-取代 1,3-二烯的选择性 3,4-氢化硅烷化

  摘要：

  已经完成了铜催化的 2-取代 1,3-二烯的区域选择性马尔科夫尼科夫 3,4-氢化硅烷化。广泛的 2-取代 1,3-二烯和三氢硅烷在最佳条件下是相容的。具有刚性骨架的双膦配体为 Markovnikov 3,4-氢化硅烷化产物提供了更好的产率和选择性。此外，烯丙基硅烷的合成效用也通过其灵活的衍生化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01558

文献信息

• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrosilylation of Unactivated Terminal Alkenes
  作者：Biao Cheng、Wenbo Liu、Zhan Lu

  DOI：10.1021/jacs.8b01638

  日期：2018.4.18

  The iron-catalyzed highly Markovnikov-type selective and enantioselective hydrosilylation of terminal aliphatic alkenes with good functional group tolerance is developed. This operationally simple protocol uses earth-abundant transition metal catalyst, readily available aliphatic alkenes and hydrosilanes to construct valuable chiral organosilanes with better than 99% ee in most cases. The chiral aliphatic

  开发了铁催化的具有良好官能团耐受性的末端脂肪族烯烃的高度马尔可夫尼科夫型选择性和对映选择性氢化硅烷化。这种操作简单的方案使用地球上丰富的过渡金属催化剂、容易获得的脂肪族烯烃和氢硅烷来构建有价值的手性有机硅烷，在大多数情况下，ee 优于 99%。手性脂肪族链烷-2-醇和手性二羟基硅烷作为酮的类似物可以通过手性有机硅烷的进一步衍生化而有效合成，无需任何外消旋化。
• Iron-Catalyzed Regiodivergent Alkyne Hydrosilylation
  作者：Meng-Yang Hu、Peng He、Tian-Zhang Qiao、Wei Sun、Wen-Tao Li、Jie Lian、Jin-Hong Li、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.0c09083

  日期：2020.9.30

  bearing 2,9-diaryl-1,10-phenanthroline ligands exhibit not only unprecedented catalytic activity but also unusual ligand-controlled divergent regioselectivity in hydrosilylation reactions of various alkynes. The hydrosilylation protocol described herein provides a highly efficient method for preparing useful di- and trisubstituted olefins on a relatively large scale under mild conditions, and its use

  尽管人们对铁催化方法的开发付出了巨大的努力，但迄今为止报道的催化剂很少表现出明显优于其他金属催化剂的优势，而且大多数铁催化的机理仍不清楚。在此，我们报告了带有 2,9-二芳基-1,10-菲咯啉配体的铁配合物不仅表现出前所未有的催化活性，而且在各种炔烃的氢化硅烷化反应中还表现出不寻常的配体控制的发散区域选择性。本文所述的氢化硅烷化方案提供了一种在温和条件下以相对大规模制备有用的二取代和三取代烯烃的高效方法，其使用显着提高了许多生物活性化合物的合成效率。
• Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Alkenes with Primary Silanes via Electrophilic Silicon–Hydrogen Bond Activation
  作者：Xiaoyu Wu、Guangni Ding、Wenkui Lu、Liqun Yang、Jingyang Wang、Yuxuan Zhang、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00111

  日期：2021.2.19

  NiCl2·6H2O/tBuOK, for the electrophilically activated hydrosilylation of terminal alkenes with primary silanes. This protocol provides excellent performance under mild reaction conditions: exclusive anti-Markovnikov selectivity, broad functional group tolerance (36 examples), and good scalability (TON = 5500). However, the secondary and tertiary silanes are not suitable. Mechanistic studies revealed that

  我们报告了一种简单有效的镍基催化体系NiCl 2 ·6H 2 O / t BuOK，用于末端烯烃与伯硅烷的亲电子活化氢化硅烷化。该方案在温和的反应条件下具有出色的性能：独特的抗马尔科夫尼科夫选择性，宽泛的官能团耐受性（36个示例）和良好的可扩展性（TON = 5500）。但是，仲和叔硅烷是不合适的。机理研究表明，这种均相催化的硅氢加成反应包括一种亲电子活化的Si-H键过程，而不会产生氢化镍。
• Rare-Earth-Catalyzed Selective 1,4-Hydrosilylation of Branched 1,3-Enynes Giving Tetrasubstituted Silylallenes
  作者：Wufeng Chen、Chunhui Jiang、Jianying Zhang、Jiaqi Xu、Lin Xu、Xiufang Xu、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/jacs.1c04689

  日期：2021.8.25

  reactivities. Catalytic 1,4-hydrosilylation of 1,3-enynes may present the straightforward strategy for synthesis of silylallenes. However, the transition-metal-catalyzed reaction has not been successful due to poor selectivity and very limited substrate scopes. We report here the efficient and selective 1,4-hydrosilylation of branched 1,3-enynes enabled by the ene-diamido rare-earth ate catalysts using both alkyl

  艾伦烯是有机合成和药物化学中的多功能合成子，因为它们具有多种反应性。1,3-烯炔的催化 1,4-氢化硅烷化可能是合成甲硅烷基丙二烯的直接策略。然而，由于选择性差和底物范围非常有限，过渡金属催化的反应并未成功。我们在此报告了支链 1,3-烯炔的高效和选择性 1,4-氢化硅烷化，由烯-二氨基稀土催化剂使用烷基和芳基氢硅烷实现，导致独家形成四取代的甲硅烷基丙二烯。进行了氘化反应、动力学研究和 DFT 计算以研究可能的机制，揭示了高路易斯酸度、大离子半径和稀土催化剂的结构的关键作用。
• Regioselective Hydrosilylation of Olefins Catalyzed by a Molecular Calcium Hydride Cation
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201909585

  日期：2020.1.2

  Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。