(4AS,9AR)-4,4A,9,9A-四氢茚并[2,1-B][1,4]噁嗪-3(2H)-酮 | 913718-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (4AS,9AR)-4,4A,9,9A-四氢茚并[2,1-B][1,4]噁嗪-3(2H)-酮
• 英文名称: (4aS,9aR)-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one
• 英文别名: (4aS,9aR)-4,4a,9,9a-tetrahydro-Indeno[2,1-b]-1,4-oxazin-3(2H)-one；(4aS,9aR)-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3-one
• CAS: 913718-34-0
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: ZDUMYQFOYOWXRR-KOLCDFICSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4AS,9AR)-4,4A,9,9A-四氢茚并[2,1-B][1,4]噁嗪-3(2H)-酮 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Oxyanion Steering and CH−π Interactions as Key Elements in an N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition

  摘要：

  The N-heterocyclic carbene catalyzed [4 + 2] cycloaddition has been shown to give gamma,delta-unsaturated delta-lactones in excellent enantio- and diastereoselectivity. However, preliminary computational studies of the geometry of the intermediate enolate rendered ambiguous both the origins of selectivity and the reaction pathway. Here, we show that a concerted, but highly asynchronous, Diels-Alder reaction occurs rather than the stepwise Michael-type or Claisen-type pathways. In addition, two crucial interactions are identified that enable high selectivity an oxyanion-steering mechanism and a CH-pi interaction. The calculations accurately predict the enantioselectivity of a number of N-heterocyclic carbene catalysts in the hetero-Diels-Alder reaction.

  DOI：

  10.1021/ja302761d
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇 、 氯乙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.09h， 以65%的产率得到(4AS,9AR)-4,4A,9,9A-四氢茚并[2,1-B][1,4]噁嗪-3(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷和氮杂二烯的(4+3)环化：氮杂环庚酮的高度立体选择性合成

  摘要：

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。

  DOI：

  10.1002/anie.202209006

文献信息

• Catalytic Kinetic Resolution of Cyclic Secondary Amines
  作者：Michael Binanzer、Sheng-Ying Hsieh、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja209472h

  日期：2011.12.14

  The catalytic resolution of racemic cyclic amines has been achieved by an enantioselective amidation reaction featuring an achiral N-heterocyclic carbene catalyst and a new chiral hydroxamic acid cocatalyst working in concert. The reactions proceed at room temperature, do not generate nonvolatile byproducts, and provide enantioenriched amines by aqueous extraction.

  外消旋环胺的催化拆分是通过对映选择性酰胺化反应实现的，该反应具有非手性 N-杂环卡宾催化剂和新型手性异羟肟酸助催化剂协同作用。反应在室温下进行，不产生非挥发性副产物，并通过水萃取提供富含对映体的胺。
• Cooperative <i>N</i>-Heterocyclic Carbene/Lewis Acid Catalysis for Highly Stereoselective Annulation Reactions with Homoenolates
  作者：Benoit Cardinal-David、Dustin E. A. Raup、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja910666n

  日期：2010.4.21

  A new approach that takes advantage of N-heterocyclic carbene/Lewis acid cooperative catalysis provides access to cis-1,3,4-trisubstituted cyclopentenes from enals and chalcone derivatives with high levels of diastereoselectivity and enantioselectivity. The presence of Ti(OiPr)(4) as the Lewis acid allows for efficient substrate preorganization, which translates into high levels of diastereoselectivity

  一种利用 N-杂环卡宾/路易斯酸协同催化的新方法可以从具有高水平非对映选择性和对映选择性的烯醛和查尔酮衍生物中获得顺式 1,3,4-三取代的环戊烯。Ti(OiPr)(4) 作为路易斯酸的存在允许有效的底物预组织，这转化为高水平的非对映选择性。此外，我们证明了通过使用催化量的手性路易斯酸作为光学活性促进剂的独特来源来控制 NHC 催化反应的绝对立体化学的可能性。
• Catalytic Asymmetric Cross-Aza-Benzoin Reactions of Aliphatic Aldehydes with<i>N</i>-Boc-Protected Imines
  作者：Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.201202442

  日期：2012.6.11

  Crossed: A catalyst system has been developed that allows the direct asymmetric coupling of aliphatic aldehydes and N‐Boc‐protected imines in a cross‐aza‐benzoin reaction (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). The active catalyst is shown to react rapidly with the imine, however, the presence of an acid as co‐catalyst renders this process reversible and allows the regeneration of the catalyst.

  交叉：已开发出一种催化剂体系，允许脂肪醛和 N-Boc 保护的亚胺在交叉氮杂-安息香反应中直接不对称偶联（参见方案；Boc =叔丁氧基羰基）。活性催化剂显示出与亚胺快速反应，然而，作为助催化剂的酸的存在使该过程可逆并允许催化剂再生。
• Highly Enantioselective [5 + 2] Annulations through Cooperative N-Heterocyclic Carbene (NHC) Organocatalysis and Palladium Catalysis
  作者：Santanu Singha、Tuhin Patra、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.8b00868

  日期：2018.3.14

  The highly enantioselective [5 + 2] annulation of enals with vinylethylene carbonates through a cooperative N-heterocyclic carbene (NHC)/Pd catalytic system is reported. The use of a bidentate phosphine ligand was crucial to prevent coordination of the NHC organocatalyst to the active Pd catalyst. The complementary and matched combination of the chiral NHC catalyst and chiral phosphine ligand promotes

  报道了通过协作的 N-杂环卡宾 (NHC)/Pd 催化体系与乙烯基碳酸亚乙酯的高度对映选择性 [5 + 2] 环化。双齿膦配体的使用对于防止 NHC 有机催化剂与活性 Pd 催化剂的配位至关重要。手性 NHC 催化剂和手性膦配体的互补和匹配组合促进了高水平的反应性和对映选择性（大部分≥99% ee）。
• Catalytic Asymmetric α-Acylation of Tertiary Amines Mediated by a Dual Catalysis Mode: N-Heterocyclic Carbene and Photoredox Catalysis
  作者：Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja3030164

  日期：2012.5.16

  the formation of the desired C-C bond with loss of H(2) as the only byproduct. Herein we report the catalytic asymmetric α-acylation of tertiary amines with aldehydes facilitated by the combination of chiral N-heterocyclic carbene catalysis and photoredox catalysis.

  交叉偶联反应是最广泛使用的 CC 键形成方法之一；然而，预活化起始材料的需求仍然是一个主要限制。直接利用 CH 键固有反应性的方法为这些方法提供了有效的替代方案，无需底物预激活。在此过程中，两个化学上不同的活化事件最终形成所需的 CC 键，并损失 H(2) 作为唯一的副产物。在此，我们报道了手性N-杂环卡宾催化和光氧化还原催化相结合促进叔胺与醛的催化不对称α-酰化反应。