(4R)-4-羟基-6-甲基庚烷-2-酮 | 638189-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4R)-4-羟基-6-甲基庚烷-2-酮
• 英文名称: (4R)-4-hydroxy-6-methylheptan-2-one
• 英文别名: (R)-4-hydroxy-6-methyl-2-heptanone；79BP4ER9QO
• CAS: 638189-46-5
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: ZVJYRWZHXCWWPC-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-羟基-6-甲基庚烷-2-酮 、 烯丙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4RS,6R)-4,8-dimethylnon-1-ene-4,6-diol
  参考文献：
  名称：

  有气味环醚的对映体富集的异构体的制备Clarycet  ®，Florol  ®和Rhubafuran  ®通过酶催化反应

  摘要：

  的所有对映体富集的立体异构Clarycet  ®（1），Florol  ®（2），和Rhubafuran  ®（3）通过生物催化途径制备。建立了它们的绝对构型，并充分评估了它们的嗅觉特性。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490075
• 作为产物：
  描述：

  (3E)-6-甲基-3-庚烯-2-酮 在 9-amino(9-deoxy)epiquinidine di(trichloroacetic acid) 、 双氧水 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 46.0h， 以56%的产率得到(4R)-4-羟基-6-甲基庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v

文献信息

• Improved Conditions for the Proline-Catalyzed Aldol Reaction of Acetone with Aliphatic Aldehydes
  作者：Benjamin List、Alberto Martínez、Kristina Zumbansen、Arno Döhring、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1055/s-0033-1340919

  日期：——

  The proline-catalyzed asymmetric aldol reaction between aliphatic aldehydes and acetone has, to date, remained underdeveloped. Challenges in controlling this reaction include avoiding undesired side reactions such as aldol condensation and self-aldolization. In recent years we have developed optimized conditions, which enable high yields and good to excellent enantioselectivities, and which are presented

  迄今为止，脯氨酸催化的脂肪醛和丙酮之间的不对称醛醇反应仍未得到充分发展。控制该反应的挑战包括避免不希望的副反应，例如醛醇缩合和自醛醇化。近年来，我们开发了优化条件，可实现高产率和良好的对映选择性，并在本通讯中进行了介绍。
• Proline-Catalyzed Asymmetric Aldol Reactions between Ketones and α-Unsubstituted Aldehydes
  作者：Benjamin List、Peter Pojarliev、Chris Castello

  DOI：10.1021/ol006976y

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] With this communication we extend the methodology of proline-catalyzed direct asymmetric aldol reactions to include alpha-unsubstituted aldehydes as acceptors. This important aldehyde class gives the corresponding aldols in 22-77% yield and up to 95% ee when the reactions are performed in pure acetone or in ketone/chloroform mixtures. On the basis of these results we have developed

  [反应：见正文]通过这种交流，我们扩展了脯氨酸催化的直接不对称醛醇缩合反应的方法，使其包括α-未取代的醛作为受体。当反应在纯丙酮或酮/氯仿混合物中进行时，这种重要的醛类以22-7％的收率和高达95％ee的产率提供相应的醛醇。基于这些结果，我们开发了一种简明的新合成（S）-艾酚。
• Direct Asymmetric Aldol Reactions of Acetone Using Bimetallic Zinc Catalysts
  作者：Barry M. Trost、Elliad R. Silcoff、Hisanaka Ito

  DOI：10.1021/ol0161211

  日期：2001.8.9

  [reaction: see text] The enantioselective aldol reaction using a novel binuclear zinc catalyst of acetone with several aldehydes gave products in good yields (62-89%) with a high level of enantioselectivity (ee = 76-92%).

  [反应：见正文]使用新型丙酮丙酮双核锌催化剂与几种醛进行对映选择性羟醛反应，可得到高收率（ee = 76-92％）的产品（62-89％）。
• Complete Switch of Reaction Specificity of an Aldolase by Directed Evolution In Vitro: Synthesis of Generic Aliphatic Aldol Products
  作者：Sebastian Junker、Raquel Roldan、Henk-Jan Joosten、Pere Clapés、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1002/anie.201804831

  日期：2018.8.6

  as competing nucleophiles. D6 turned out to be the key residue that enabled activity with non‐hydroxylated nucleophiles. Altogether 25 single‐ and double‐site variants (D6X and D6X/T26X) were discovered that show useful synthetic activity and a varying preference for ketone or aldehyde as the aldol nucleophiles. Remarkably, all of the novel variants had completely lost their native activity for cleavage

  对果糖-6-磷酸醛缩酶进行了结构引导工程，以将其底物混杂性扩展到脂肪族亲核试剂，即未取代的烷酮和烷醛。创建了一个针对残基 D6、T26 和 N28 的“智能”组合文库，这些残基在亲核碳原子周围形成结合袋。通过高性能薄层色谱法进行双选择性筛选，可以同时测定总活性以及优先选择丙酮与丙醛作为竞争亲核试剂。D6 被证明是能够与非羟基化亲核试剂发生反应的关键残基。总共发现了 25 个单位点和双位点变体（D6X 和 D6X/T26X），它们表现出有用的合成活性，并且对酮或醛作为羟醛亲核试剂具有不同的偏好。值得注意的是，所有新变体都完全失去了裂解 6-磷酸果糖的天然活性。
• Enantioselective Synthesis of Cyclic Enol Ethers and All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers Through Catalytic Asymmetric Ring-Closing Metathesis
  作者：Ai-Lan Lee、Steven J. Malcolmson、Alessandra Puglisi、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja058428r

  日期：2006.4.1

  enriched form. Thus, Mo-catalyzed enantioselective transformations allow access to various five- and six-membered cyclic enol ethers in up to 94% ee from readily available achiral starting materials. The first examples of catalytic ARCM that lead to the formation of all-carbon quaternary stereogenic centers are also disclosed. Mechanistic models that offer a plausible rationale for the identity of major

  报道了烯醇醚催化不对称闭环复分解 (ARCM) 反应的第一个例子。为了确定最有效的催化剂，筛选了各种手性 Mo 和 Ru 基催化剂。尽管手性 Ru 催化剂（那些不带有膦配体的催化剂）在某些情况下会促进 ARCM，但这种转化以 <10% ee 进行。相比之下，基于钼的亚烷基产生高效的 ARCM，并以光学富集的形式提供所需的产品。因此，Mo 催化的对映选择性转化允许从容易获得的非手性起始材料中获得高达 94% ee 的各种五元和六元环烯醇醚。还公开了导致形成全碳四元立体中心的催化ARCM的第一个例子。提供了为主要对映异构体的身份以及观察到的对映选择性水平提供合理依据的机械模型。代表性实例表明，ARCM 产物的烯醇醚部分和未反应的烯烃可以以优异的位点选择性 (>98%) 区分。