(4S)-4-苯基-3-(1,2-丙二烯基)-2-恶唑烷酮 | 845885-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: (4S)-4-苯基-3-(1,2-丙二烯基)-2-恶唑烷酮
• 英文名称: (4S)-4-phenyl-3-(1,2-propadienyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (S)-4-phenyl-3-(propa-1,2-dien-1-yl)oxazolidin-2-one
• CAS: 845885-63-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: FPCDELJNAKUUJG-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-苯基-3-(1,2-丙二烯基)-2-恶唑烷酮 在 sodium periodate 、 dimethoxymethylsilane 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene*HCl 、 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过使用铜催化的酮和艾伦的还原性偶联合成手性邻位氨基醇合成子而获得催化生成的Umpolung试剂。

  摘要：

  我们报道了利用手性烯丙酰胺产生的N-取代的烯丙基等价物对酮进行烯丙基化的立体选择性方法的发展。通过使用N-杂环卡宾作为Cu催化剂的配体，可以在高非对映异构控制的情况下获得良好的支化选择性。这种方法可以访问催化生成的极性反转的（烯丙隆）烯丙基亲核试剂，从而能够制备含有不和谐官能团关系的手性1,2-氨基醇合成子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03937
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-3H-1,3-恶唑-2-酮 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 nickel diacetate 、 sodium hydride 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、7.09 MPa 条件下， 反应 80.0h， 生成 (4S)-4-苯基-3-(1,2-丙二烯基)-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的不对称氢化有效获得手性2-恶唑烷酮类化合物：范围研究，机理解释和对映选择性的起源

  摘要：

  成功开发了廉价的过渡金属Ni催化的2-恶唑酮的不对称氢化反应，这为制备各种手性的2-恶唑烷酮提供了一种有效的合成策略，产率为95％-99％，ee为97％-> 99％。在催化剂负载量较低（最高3350 TON）的情况下，克级加氢可以在> 99％ee的条件下很好地进行。该Ni催化的氢化方案证明了其巨大的合成实用性，并且手性2-恶唑烷酮产品易于以良好的收率转化为多种其他重要分子，而不会损失ee值，例如手性二氢噻吩-2（3 H）-硫酮，氨基醇，恶唑啉配体和烯丙酰胺。此外，进行了一系列氘标记实验，对照实验和DFT计算，以说明该Ni催化的不对称氢化的合理催化机理，该过程涉及烯胺及其异构体亚胺之间的互变异构，然后经历不对称1,2 -向优选的亚胺中添加Ni（II）-H。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02569

文献信息

• Development of a Strategy for Linear-Selective Cu-Catalyzed Reductive Coupling of Ketones and Allenes for the Synthesis of Chiral γ-Hydroxyaldehyde Equivalents
  作者：Raphael K. Klake、Samantha L. Gargaro、Skyler L. Gentry、Sharon O. Elele、Joshua D. Sieber

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02973

  日期：2019.10.4

  N-substituted allyl equivalents generated from a chiral allenamide. By choice of the appropriate ligand for the Cu-catalyst, high linear selectivity can be obtained with good diastereocontrol. This methodology allows access to chiral γ-hydroxyaldehyde equivalents that were applied in the synthesis of chiral γ-lactones and 2,5-disubstitued tetrahydrofurans.

  我们报道了利用手性烯丙酰胺产生的N-取代的烯丙基等价物对酮进行烯丙基化的立体选择性方法的发展。通过为Cu催化剂选择合适的配体，可以获得良好的非对映异构控制的高线性选择性。该方法允许获得手性γ-羟醛等效物，该手性γ-羟醛等效物用于合成手性γ-内酯和2,5-二取代的四氢呋喃。
• Access to Chiral Diamine Derivatives through Stereoselective Cu-Catalyzed Reductive Coupling of Imines and Allenamides
  作者：Toolika Agrawal、Robert T. Martin、Stephen Collins、Zachary Wilhelm、Mytia D. Edwards、Osvaldo Gutierrez、Joshua D. Sieber

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02971

  日期：2021.4.2

  inducers in stereoselective synthesis that are challenging to prepare in a straightforward and stereoselective manner. Herein, we disclose a cost-effective and readily available Cu-catalyzed system for the reductive coupling of a chiral allenamide with N-alkyl substituted aldimines to access chiral 1,2-diamino synthons as single stereoisomers in high yields. The method shows broad reaction scope and

  手性 1,2-二氨基化合物是生物应用有机化学中的重要组成部分，也是立体选择性合成中的不对称诱导剂，以直接和立体选择性的方式制备具有挑战性。在此，我们公开了一种经济有效且容易获得的铜催化系统，用于手性丙二烯酰胺与N-烷基取代的醛亚胺的还原偶联，以高产率获得作为单一立体异构体的手性1,2-二氨基合成子。该方法显示出广泛的反应范围和高非对映选择性，并且可以使用标准 Schlenk 技术轻松扩展。通过密度泛函理论计算进行的机理研究确定了立体选择性的机制和起源。特别是，亚胺的加成被证明是可逆的，这对开发已确定的亚胺和联二烯酰胺还原偶联的催化剂控制的立体选择性变体具有影响。
• Cross‐Coupling of Allenamides and <i>C</i> ‐Based Nucleophiles by Pd‐Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Joshua D. Sieber、Raphael K. Klake、Toolika Agrawal、Dang Binh Ho、Samantha L. Gargaro、Stephen Collins、Mytia D. Edwards

  DOI：10.1002/ijch.202000096

  日期：2021.5

  Pd-catalyzed allylic alkylation of C-based nucleophiles using both chiral and achiral allenamides is described. High yields were obtained to provide synthetically valuable (E)-enamide products in high E : Z-selectivity while generating a quaternary carbon atom. Some potential stereocontrolled applications of the resultant (E)-enamide functionality are described.

  描述了使用手性和非手性丙二烯酰胺对C基亲核试剂进行Pd 催化的烯丙基烷基化。获得高产率以提供具有高E:Z选择性的具有合成价值的 ( E )-烯酰胺产品，同时生成季碳原子。描述了所得 ( E )-烯酰胺官能团的一些潜在立体控制应用。
• Copper‐Catalyzed Synthesis of Terminal vs. Fluorine‐Substituted <i>N</i> ‐Allenamides via Addition of Diazo Compounds to Terminal Ynamides
  作者：Yongxiang Zheng、Baptiste Moegle、Santanu Ghosh、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1002/chem.202103598

  日期：2022.1.3

  diazo-compounds was developed. DFT calculations showed that this transformation relies on an uncommon, reversed mechanism that, regardless of the polarization of the ynamide, favors the addition of the diazo compound at the β-position of the ynamide. The protocol tolerates a wide range of functional groups. This copper-catalyzed process represents the first synthesis of tri-, di- or per-fluorinated N-allenamides

  甲的CuI催化健壮合成的ñ -allenamides从ynamides通过与各种重氮化合物的反应被开发。DFT 计算表明，这种转变依赖于一种不常见的反向机制，无论 ynamide 的极化如何，都有利于在 ynamide 的 β 位添加重氮化合物。该协议容忍范围广泛的功能组。这种铜催化工艺代表了首次从炔酰胺合成三、二或全氟化N-烯丙酰胺。
• Synthesis of amido-spiro[2.2]pentanes via Simmons–Smith cyclopropanation of allenamides
  作者：Ting Lu、Ryuji Hayashi、Richard P. Hsung、Kyle A. DeKorver、Andrew G. Lohse、Zhenlei Song、Yu Tang

  DOI：10.1039/b908205k

  日期：——

  Simmons–Smith cyclopropanations of allenamides en route to amido-spiro[2.2]pentanes is described here. While the diastereoselectivity was low when using unsubstituted allenamides, the reaction is overall efficient and general, representing the most direct synthesis of both chemically and biologically interesting amido-spiro[2.2]pentane systems. With α-substituted allenamides, while the diastereoselectivity

  的allenamides西蒙斯-史密斯cyclopropanations的详细帐户途中到酰氨基-螺[2.2]戊烷这里描述。虽然使用未取代的丙二烯酰胺时非对映选择性较低，但该反应总体上是高效和通用的，代表了化学和生物学上有趣的酰胺-螺 [2.2] 戊烷系统的最直接合成。使用α-取代的丙二酰胺，虽然基于一系列构象分析可以显着提高非对映选择性，但观察到单环丙烷化产物和双环丙烷化产物。因此，还可以制备几种结构有趣的酰氨基-亚甲基环丙烷。