(4S,5S)-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇) | 93379-49-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4S,5S)-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇)
• 中文别名: (+)-反式-α,α'-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇)；(4S,5S)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇；(+)-4,5-双[羟基(二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环；(+)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四苯基-D-苏糖醇；(4S,5S)-2,2-二甲基--1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇)；(4S,5S)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基二氧戊烷-4,5-二甲醇
• 英文名称: (S,S)-taddol
• 英文别名: [(4S,5S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl]bis(diphenylmethanol)；(+)-taddol；(+)-(4S,5S)-TADDOL；d-TADDOL；(+)-4,5-Bis[hydroxy(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；[(4S,5S)-5-[hydroxy(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-diphenylmethanol
• CAS: 93379-49-8
• 化学式: C₃₁H₃₀O₄
• 分子量: 466.577
• InChiKey: OWVIRVJQDVCGQX-NSOVKSMOSA-N

物化性质

• 熔点：
  193-196 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -62.6 º (c=1 in chloroform)
• 沸点：
  633.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29329990
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H317,H319
• 储存条件：
  密封保存，应储存在阴凉干燥的仓库中。

SDS

(+)-4,5-双[羟基(二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： (+)-4,5-Bis[hydroxy(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： (+)-4,5-双[羟基(二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环
百分比： >97.0%(LC)
CAS编码： 93379-49-8
俗名： (+)-trans-α,α'-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(diphenylmethanol)
, (2S,3S)-2,3-O-Isopropylidene-1,1,4,4-tetraphenyl-1,2,3,4-butanetetrol ,
(+)-2,3-O-Isopropylidene-1,1,4,4-tetraphenyl-D-threitol
分子式： C31H30O4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。
修改号码：5
二氧戊环

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-极淡的黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 196°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
修改号码：5
二氧戊环

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
修改号码：5
二氧戊环

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇) 在 吡啶 、 四氯化碳 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S,5S)-5-[(methoxy)(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolane-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第一部分

  摘要：

  所述氯醇4 - 6从TADDOLs衍生（= α，α，α' ，α' -tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）来制备相应的硫烷基醇，醚，和胺（方案1和表1）。TADDOL以及它们的衍生物，二硫醇的模拟45 - 49，还合成。据报道该系列化合物的16所代表的晶体结构（图1。 - 3和方案2）。硫醇用于格利雅铜的铜催化对映选择性共轭添加环庚酮的最佳试剂（最高可达94：6）。从对映选择性反转的Si -addition与硫烷基醇重新-addition与烷氧基或二甲氨基硫醇（表4）。铜我-Thiolates，50 - 53，有可能在高达84％的收率（分离方案2），并显示出具有在气相中四核结构（通过ESI-MS），在溶液（CH 2氯2，THF;通过蒸汽渗透压法和NMR脉冲梯度扩散测量;表5），以及处于固态（方案2中的X射线晶体结构））。硫烷醇的Cu络合物50在空气中和弱酸水溶液中均稳定，并且是1

  DOI：

  10.1002/hlca.201200146
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4S,5S)-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇)
  参考文献：
  名称：

  手性铝络合物控制茚的对映选择性镍催化的合成：C-CN键活化。

  摘要：

  开发了一种手性铝络合物控制的，对映体选择性镍催化的芳基腈和炔烃通过C-CN键活化进行的多米诺骨牌反应。在温和的反应条件下，该反应提供了带有手性全碳四元季中心的各种茚并基，产率为32％至91％，ee值在73％至98％之间。通过DFT计算研究了立体控制的反应机理和方面。

  DOI：

  10.1002/anie.202001142
• 作为试剂：
  描述：

  1-(but-3-en-1-yloxy)-4-methoxybenzene 在 2,6-二甲基吡啶 、 十二羰基三钌 、 三氯一茂钛 、 (4S,5S)-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二基)双(二苯基甲醇) 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (4S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-(4-methoxyphenoxy)-4-methylheptanoic acid pyridin-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C16−C35 Fragment of Integramycin Using Olefin Hydroesterification as a Linchpin Reaction

  摘要：

  The spiroketal unit of the HIV-integrase inhibitor integramycin has been prepared in an efficient and convergent manner. Key steps in this sequence include the use of ruthenium-mediated hydroesterification reactions of homoallylic alcohols and silyl ethers, and a C,O-dianionic addition into a lactone provides the spiroketal while minimizing protecting group manipulations.

  DOI：

  10.1021/ol036339i

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Development of Enantioselective Palladium‐Catalyzed Alkene Carboalkoxylation Reactions for the Synthesis of Tetrahydrofurans
  作者：Brett A. Hopkins、Zachary J. Garlets、John P. Wolfe

  DOI：10.1002/anie.201506884

  日期：2015.11.2

  The Pd‐catalyzed coupling of γ‐hydroxyalkenes with aryl bromides affords enantiomerically enriched 2‐(arylmethyl)tetrahydrofuran derivatives in good yield and up to 96:4 e.r. This transformation was achieved through the development of a new TADDOL/2‐arylcyclohexanol‐derived chiral phosphite ligand. The transformations are effective with an array of different aryl bromides, and can be used for the preparation

  Pd 催化的 γ-羟基烯烃与芳基溴的偶联可提供对映体富集的 2-(芳基甲基)四氢呋喃衍生物，收率良好，比例高达 96:4。这种转化是通过开发一种新的 TADDOL/2-芳基环己醇衍生的手性化合物来实现的。亚磷酸酯配体。该转化对于一系列不同的芳基溴化物是有效的，并且可用于制备带有四元立构中心的产物。
• PYRAZOLOPYRIMIDINE COMPOUND
  申请人：MITSUBISHI TANABE PHARMA CORPORATION

  公开号：US20150239889A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  Provided is a pyrazolopyrimidine compound represented by formula (I) having an HIF-PHD inhibitory effect, or a pharmaceutically acceptable salt thereof. [In the formula, represents an optionally substituted 7-hydroxypyrazolo[4,3-d]pyrimidine-5-yl, X represents a simple bond or an optionally substituted straight-chain alkylene, Z represents hydrogen atom, or formula (i), formula (ii) or formula (iii) and rings A and A′ are independently an optionally substituted aryl, an optionally substituted heteroaryl, an optionally substituted alicyclic hydrocarbon, or an optionally substituted non-aromatic heterocycle.]

  提供的是一种具有HIF-PHD抑制效果的吡唑并嘧啶化合物，其由公式（I）表示，或其药用可接受的盐。[在公式中，代表一个可选地取代的7-羟基吡唑并[4,3-d]嘧啶-5-基，X代表一个简单键或一个可选地取代的直链亚烷基，Z代表氢原子，或公式（i），公式（ii）或公式（iii）和环A和A'分别独立地代表一个可选地取代的芳香族，一个可选地取代的杂芳族，一个可选地取代的脂肪环烃，或一个可选地取代的非芳香族杂环]。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ENANTIOMERICALLY ENRICHED COMPOUNDS<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES ENRICHIS EN ENANTIOMERES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2003099745A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds with Formula Ar-C(R1)-C(R2)-Z wherein Ar represents an optionally substituted (hetero)aryl group, R1 and R2, each independently, represent H, an alkyl, (hetero)aryl, dialkylamino, amido, thioether, alkoxy or aryloxy group with the proviso that not both R1 and R2 represent H, or R1 and R2 form together with the C-atoms to which they are bound a (hetero)alkyl or (hetero) alkenyl ring and Z represents an electron withdrawing group, in which process a boronic acid derivate of Formula Ar-B(OR3)OR4 or its anhydride, wherein Ar is as described above and R3 and R4, each independently, represent H or an alkyl group, is reacted with an olefinic unsaturated compound with Formula R2 - C = C - (R1)Z, wherein R1, R2 and Z are as described above, in the presence of a transition metal catalyst comprising a transition metal chosen from Cu and group VIII of the Periodic Table and an enantiomerically enriched ligand L, having the Formula (I) where Cn together with the two O-atoms and the P-atom forms a substituted or non-substituted ring with 2-6 C-atoms, R5 and R6 each independently stand for H, an optionally substituted alkyl, aryl, alkaryl, or aralkyl group, or represent the group with Formula (II) wherein Cn1 may have the same meanings as given for Cn and B represents a bridging group, or R5 and R6 may form a heterocyclic ring together with the N-atom to which they are bound.

  制备具有Ar-C(R1)-C(R2)-Z式的对映富集化合物的过程，其中Ar代表可选择取代的(杂)芳基团，R1和R2分别独立地代表H、烷基、(杂)芳基、二烷基氨基、酰胺、硫醚、烷氧基或芳氧基团，但R1和R2不同时代表H，或者R1和R2与它们结合的C原子一起形成(杂)烷基或(杂)烯基环，Z代表一个电子吸引基团，在该过程中，以Formula Ar-B(OR3)OR4或其酐的硼酸衍生物为反应物，其中Ar如上所述，R3和R4分别独立地代表H或烷基团，与Formula R2 - C = C - (R1)Z的烯烃不饱和化合物反应，其中R1、R2和Z如上所述，在Cu和周期表第VIII族的过渡金属选择的过渡金属催化剂存在下，以对映富集的配体L为特征，其具有Formula (I)，其中Cn与两个氧原子和磷原子一起形成具有2-6个C原子的取代或非取代环，R5和R6分别独立地代表H、可选择取代的烷基、芳基、烷芳基或芳基基团，或代表具有Formula (II)的基团，其中Cn1可能具有与Cn相同的含义，B代表一个桥联基团，或者R5和R6可以与它们结合的N原子一起形成一个杂环。
• Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP1364932A1

  公开（公告）日：2003-11-26

  Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds with formula Ar - C(R1) - C(R2) - Z wherein Ar represents an optionally substituted (hetero)aryl group, R1 and R2, each independen tly, represent H, an alkyl, (hetero)aryl, dialkylamino, amido, thioether, alkoxy or aryloxy group with the proviso that not both R1 and R2 represent H, or R1 and R2 form together with the C-atoms to which they are bound a (hetero)alkyl or (hetero) alkenyl ring and Z represents an electron withdrawing group, in which process a boronic acid derivate of formula Ar - B(OR3)OR4 or its anhydride, wherein Ar is as described above and R3 and R4, each independently, represent H or an alkyl group, is reacted with an olefinic unsaturated compound with formula R2 - C = C - (R1)Z, wherein R1, R2 and Z are as described above, in the presence of a transition metal catalyst comprising a transition metal chosen from Cu and group VIII of the Periodic Table and an enantiomerically enriched ligand L, having the formula (I) where Cn together with the two O-atoms and the P-atom forms a substituted or non-substituted ring with 2-6 C-atoms, R5 and R6 each independently stand for H, an optionally substituted alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl group, or represent the group with formula (II) wherein Cn1 may have the same meanings as given for Cn and B represents a bridging group, or R5 and R6 may form a heterocyclic ring together with the N-atom to which they are bound.

  制备具有Ar - C(R1) - C(R2) - Z式的对映体富集化合物的过程，其中Ar代表可选择取代的(杂)芳基团，R1和R2分别独立地代表H、烷基、(杂)芳基、二烷基氨基、酰胺、硫醚、烷氧基或芳基氧基团，但R1和R2不同时代表H，或者R1和R2与它们结合的C原子一起形成(杂)烷基或(杂)烯基环，Z代表一个电子吸引基团，在该过程中，Ar - B(OR3)OR4式的硼酸衍生物或其酐，其中Ar如上所述，R3和R4分别独立地代表H或烷基团，与具有R2 - C = C - (R1)Z式的烯烃不饱和化合物反应，其中R1、R2和Z如上所述，在Cu和周期表第VIII族中选择的过渡金属和具有式(I)的对映体富集配体L的存在下进行，其中Cn与两个氧原子和磷原子一起形成具有2-6个C原子的取代或非取代环，R5和R6分别独立地代表H、可选择取代的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基团，或代表具有式(II)的团，其中Cn1可能具有与Cn给定的相同含义，B代表一个桥联基团，或者R5和R6可以与它们结合的N原子一起形成一个杂环。

表征谱图