(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯 | 695162-89-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯
• 英文名称: (R)-(-)-3,3'-bis(4-nitrophenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogen phosphate
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(4-nitrophenyl)-1,1'-binaphthol phosphonate；(4R)-4-hydroxy-2,6-bis(4-nitrophenyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide；(R)-BINOL-phosphate；(R)-3,3'-bis(4-nitrophenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diylphosphoric acid；(S)-3,3'-Bis(4-nitrophenyl)-1,1'-binapthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate；13-hydroxy-10,16-bis(4-nitrophenyl)-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
• CAS: 695162-89-1
• 化学式: C₃₂H₁₉N₂O₈P
• 分子量: 590.485
• InChiKey: ZAVIDRFWCFHRJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  223.5-249.0 °C (decomp)
• 沸点：
  856.0±75.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P332+P313,P362+P364
• 危险性描述：
  H315

制备方法与用途

(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯

(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯是一种手性联萘酚-磷酸衍生物，可作为催化剂用于不对称曼尼希型反应、不对称加氢磷酰化反应及不对称氮杂狄尔斯-阿尔德反应的不对称合成。

制备 步骤一

在三颈茄形烧瓶中，加入(R)-3,3’-双(二羟基硼烷)-2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘(4 mmol)、氢氧化钡8水合物(12 mmol)、Pd(PPb)4 (0.28 mmol)、1,4-二噁烷24 ml和水8 ml，搅拌均匀。向该溶液中滴加1-溴-4-硝基苯(10 mmol)，回流反应25小时。随后减压蒸馏掉1,4-二噁烷，并添加二氯甲烷，用1 M盐酸和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，再用无水硫酸钠脱水。在三颈茄形烧瓶中加入上述产物和二氯甲烷100 ml，冷却至0 ℃后滴加BBr3 (18 mmol，1摩尔浓度的二氯甲烷溶液)。结束后，在室温下搅拌8.5小时，再冷却至0 ℃，加入120 ml水使反应停止。用水和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，并用无水硫酸钠脱水后减压蒸馏掉溶剂。使用柱色谱法(己烷∶醋酸乙酯＝5∶1)精制残渣，得到(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚(收率82%)。

步骤二

在二颈茄形烧瓶中加入(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚(1 mmol)和吡啶1.4 ml，用3分钟的时间滴加POCl3 (1.4 mmol)，室温下搅拌2小时。在该反应液中添加水(150 μl)，继续搅拌30分钟。随后减压下蒸馏掉吡啶，并添加6 M盐酸(7 ml)回流2小时。冷却后，使用含有三乙胺的硅胶柱色谱法精制产物，用6 M盐酸作成游离体。将其溶解于少量二氯甲烷中，添加正己烷使其沉淀，得到(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯(收率62%)。

文献信息

• Process for production of amines
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20070142639A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  A process for producing an amine which is characterized by reacting an imine with a nucleophilic compound (except a trialkylsilyl vinyl ether) in the presence of a phosphoric acid derivative represented by the formula (1): wherein A 1 represents a spacer; X 1 and X 2 represent each independently a divalent nonmetal atom or a divalent nonmetal atomic group; and Y 1 is oxygen or sulfur. The invention provides a process by which amines (particularly optically active amines) useful as intermediates of medicines, agricultural chemicals, or the like can be produced without special post-treatment in high yield at high optical purity; and phosphoric acid derivatives (particularly optically active phosphoric acid derivatives) useful in the production of the amines.

  一种生产胺的方法，其特征在于在式（1）所代表的磷酸衍生物存在下，将亚胺与一种亲核化合物（三烷基硅基乙烯醚除外）反应： 其中A1代表一个间隔物；X1和X2分别独立表示二价非金属原子或二价非金属原子团；Y1为氧或硫。该发明提供了一种方法，通过该方法，可以在高光学纯度下高产率地生产用作药品、农药等中间体的胺（特别是光学活性胺），而无需进行特殊的后处理；以及用于生产这些胺的磷酸衍生物（特别是光学活性磷酸衍生物）。
• Asymmetric synthesis catalyst based on chiral brsnsted acid and method of asymmetric synthesis with the catalyst
  申请人：Akiyama Takahiko

  公开号：US20060276329A1

  公开（公告）日：2006-12-07

  A compound usable as an asymmetric synthesis catalyst which can be easily synthesized without using any metal such as a lanthanoid group element; a method of asymmetric synthesis with the compound; and a chiral compound obtained by the asymmetric synthesis method. A Broensted acid is used as a catalyst in asymmetric synthesis, the chiral Broensted acid being represented by formula (1) below or formula (3) below. The asymmetric synthesis method employs the catalyst. Asymmetric synthesis with the catalyst gives a chiral compound.

  一种可用作不使用任何类似于镧系元素的金属的不对称合成催化剂的化合物；使用该化合物进行不对称合成的方法；以及通过该不对称合成方法获得的手性化合物。在不对称合成中使用了一种布朗斯特酸作为催化剂，该手性布朗斯特酸由下式（1）或下式（3）表示。该不对称合成方法采用了该催化剂。使用该催化剂进行不对称合成可以得到手性化合物。
• EP1623971A1
  申请人：——

  公开号：EP1623971A1

  公开（公告）日：2006-02-08
• US7517828B2
  申请人：——

  公开号：US7517828B2

  公开（公告）日：2009-04-14
• US7902207B2
  申请人：——

  公开号：US7902207B2

  公开（公告）日：2011-03-08