(R)-3,3-二溴-2,2-二甲氧基-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-联萘 | 78229-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-3,3-二溴-2,2-二甲氧基-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-联萘
• 英文名称: (Ra)-3,3’-dibromo-2,2’-dimethoxy-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-1,1’-binaphthalene
• 英文别名: (R)-3,3’-dibromo-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-2,2’-dimethoxy-1,1’-binaphthyl；(R)-3,3'-dibromo-2,2'-dimethoxy-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-[1,1']binaphthalenyl；(R)-3,3'-dibromo-2,2'-dimethoxy-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro[1,1']binaphthalenyl；7-bromo-5-(3-bromo-2-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-6-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• CAS: 78229-12-6
• 化学式: C₂₂H₂₄Br₂O₂
• 分子量: 480.239
• InChiKey: BAWSNNMGXOOZLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.460±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3-二溴-2,2-二甲氧基-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-联萘 在 叔丁基锂 、 三溴化硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (R)-3,3'-bisperfluorophenyl-2,2'-dihydroxy-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化亚胺与烯丙基三甲基硅烷的对映异构Hosomi-Sakurai反应

  摘要：

  已显示手性布朗斯台德酸（1b或1c）可以引发具有优异对映选择性的亚胺的Hosomi-Sakurai反应。联合开发的Brønsted酸体系已提供了新的一类手性布朗斯台德酸催化体系。本系统通过将质子从另外的布朗斯台德酸转移到甲硅烷基化的手性布朗斯台德酸而进行手性布朗斯台德酸的再生，这是新阐明的机制，用于另外的布朗斯台德酸的作用。

  DOI：

  10.1021/ol200595b
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2'-dimethoxy-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-[1,1']binaphthalenyl 在 溴 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以94%的产率得到(R)-3,3-二溴-2,2-二甲氧基-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-联萘
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化不对称森田-贝利斯-希尔曼反应的发展

  摘要：

  该报告描述了环己烯酮与醛类手性布朗斯台德酸催化的不对称森田-贝利斯希尔曼（MBH）反应的发展。在对手性路易斯酸促进的MBH反应进行研究的过程中，我们发现手性联萘酚衍生的布朗斯台德酸可作为不对称MBH反应的促进剂。我们建议通过与二萘酚衍生的布朗斯台德酸氢键键合来稳定环己烯酮的phospho烯酸酯，从而形成手性亲核试剂。使用化学计量的PEt 3开发了一套实用而有效的条件 作为亲核助催化剂，以及联萘酚衍生的布朗斯台德酸的催化量，可以实现环己烯酮与各种脂肪族和芳香族醛的反应，产率高，对映体过量（ee最高可达96％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404122

文献信息

• Asymmetric Morita−Baylis−Hillman Reactions Catalyzed by Chiral Brønsted Acids
  作者：Nolan T. McDougal、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja037705w

  日期：2003.10.1

  Chiral BINOL-derived Brønsted acids catalyze the enantioselective asymmetric Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction of cyclohexenone with aldehydes. The asymmetric MBH reaction requires 2-20 mol % of the chiral Brønsted acid 2e or 2f and triethylphosphine as the nucleophilic promoter. The reaction products are obtained in good yields (39-88%) and high enantioselectivities (67-96% ee). The Brønsted-acid-catalyzed

  手性 BINOL 衍生的布朗斯台德酸催化环己烯酮与醛的对映选择性不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应。不对称 MBH 反应需要 2-20 mol% 的手性布朗斯台德酸 2e 或 2f 和三乙基膦作为亲核促进剂。以良好的产率 (39-88%) 和高对映选择性 (67-96% ee) 获得反应产物。布朗斯台德酸催化反应是环己烯酮与醛的高度对映选择性不对称 MBH 反应的第一个例子。
• [EN] SYNTHESIS OF STRAIGHT-CHAIN LEPIDOPTERAN PHEROMONES THROUGH ONE- OR TWO- CARBON HOMOLOGATION OF FATTY ALKENES<br/>[FR] SYNTHÈSE DE PHÉROMONES DE LÉPIDOPTÈRES À CHAÎNE DROITE PAR HOMOLOGATION D'UN OU DEUX ATOMES DE CARBONE D'ALCÈNES GRAS
  申请人：PROVIVI INC

  公开号：WO2020018581A1

  公开（公告）日：2020-01-23

  Methods for the preparation of alkenes including insect pheromones are described. The methods include homologation reactions employing reagents such as 1,3-diesters, epoxides, cyanoacetates, and cyanide salts for elongation of starting materials and intermediates by one or two carbon atoms. The alkenes include insect pheromones useful in a number of agricultural applications.

  描述了制备烯烃（包括昆虫信息素）的方法。这些方法包括使用1,3-二酯、环氧化物、氰乙酸盐和氰化物等试剂进行同系反应，通过增加一到两个碳原子来延长起始物质和中间体。这些烯烃包括在许多农业应用中有用的昆虫信息素。
• Enantioselective Halogenative Semi-Pinacol Rearrangement: Extension of Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Marion Pupier、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201406133

  日期：2015.3.27

  the heavier halogens (bromine and iodine) second, the scope and limitations of the halogenative phase‐transfer methodology will be discussed and compared. An extension of the fluorination/semi‐pinacol reaction to the ring‐expansion of five‐membered allylic cyclopentanols will be also described, as well as some preliminary results on substrates prone to desymmetrization will be given. Finally, the present

  本文全文对我们在对映选择性卤化引发的半频哪醇重排中获得的最新结果进行了调查。首先从氟化/半频哪醇反应开始，然后转向较重的卤素（溴和碘），将讨论和比较卤化相转移方法的范围和局限性。还将描述氟化/半频哪醇反应对五元烯丙基环戊醇扩环的扩展作用，并给出了易于脱对称的底物的一些初步结果。最后，本手稿将以规范的氟化/半频哪醇反应的详细机理研究为结尾。我们的机理讨论将基于原位反应进度监控，
• PRODUCTION OF FATTY OLEFIN DERIVATIVES VIA OLEFIN METATHESIS
  申请人：PROVIVI, INC.

  公开号：US20170137365A1

  公开（公告）日：2017-05-18

  In one aspect, the invention provides a method for synthesizing a fatty olefin derivative. The method includes: a) contacting an olefin according to Formula I with a metathesis reaction partner according to Formula IIb in the presence of a metathesis catalyst under conditions sufficient to form a metathesis product according to Formula IIIb: and b) converting the metathesis product to the fatty olefin derivative. Each R 1 is independently selected from H, C 1-18 alkyl, and C 2-18 alkenyl; R 2b is C 1-8 alkyl; subscript y is an integer ranging from 0 to 17; and subscript z is an integer ranging from 0 to 17. In certain embodiments, the metathesis catalyst is a tungsten catalyst or a molybdenum catalyst. In various embodiments, the fatty olefin derivative is a pheromone. Pheromone compositions and methods of using them are also described.

  在一个方面，该发明提供了一种合成脂肪烯衍生物的方法。该方法包括：a）在存在一种烯烃催化剂的条件下，将符合式I的烯烃与符合式IIb的交换反应伙伴接触，以形成符合式IIIb的交换产物；并b）将交换产物转化为脂肪烯衍生物。每个R1独立地选择自H、C1-18烷基和C2-18烯基；R2为C1-8烷基；下标y为0至17之间的整数；下标z为0至17之间的整数。在某些实施方式中，交换催化剂为钨催化剂或钼催化剂。在各种实施方式中，脂肪烯衍生物为信息素。还描述了信息素组合物及其使用方法。
• Organocatalytic Asymmetric Hydrolysis of Epoxides
  作者：Mattia Riccardo Monaco、Sébastien Prévost、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201400170

  日期：2014.7.28

  The hydrolytic ring opening of epoxides is an important biosynthetic transformation and is also applied industrially. We report the first organocatalytic variant of this reaction, exploiting our recently discovered activation of carboxylic acids with chiral phosphoric acids via heterodimerization. The methodology mimics the enzymatic mechanism, which involves an enzyme‐bound carboxylate nucleophile

  环氧化合物的水解开环是重要的生物合成转化，也已在工业上应用。我们报道了该反应的第一个有机催化变体，它利用了我们最近发现的通过异二聚作用与手性磷酸对羧酸的活化作用。该方法学模拟了酶促机制，其中涉及酶结合的羧酸盐亲核试剂。新设计的磷酸催化剂显示高立体控制中的desymmetrization内消旋环氧化物。该方法在环状，酰基，芳族和脂族底物上显示出广泛的通用性。我们还将我们的方法应用于简单烯烃的第一个高度对映选择性的抗二羟基化反应中。