(R)-3,3-二甲基-1,1-联萘-2,2-二醇 | 55515-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-3,3-二甲基-1,1-联萘-2,2-二醇
• 中文别名: （1R）-3,3''-二甲基-[1,1''-联萘]-2,2''-二醇；(R)-3,3'-二甲基-1,1'-联萘酚
• 英文名称: (R)-3,3'-dimethyl-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol
• 英文别名: (1S)-3,3'-Dimethyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；1-(2-hydroxy-3-methylnaphthalen-1-yl)-3-methylnaphthalen-2-ol
• CAS: 55515-98-5
• 化学式: C₂₂H₁₈O₂
• mdl: MFCD00187966
• 分子量: 314.384
• InChiKey: DUCXKDDVZDDQIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  201-202 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  461.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下保存

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3-二甲基-1,1-联萘-2,2-二醇 在 2-溴丙酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 丙酮 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 以68%的产率得到(R)-2'-amino-3,3'-dimethyl-[1,1'-binaphthyl]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的O-芳基胺化反应的可切换笑容重排

  摘要：

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01848
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-3-甲基萘 在 air 、 C₁₃₆H₁₀₀Fe₂N₄O₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (R)-3,3-二甲基-1,1-联萘-2,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  Egami, Hiromichi; Katsuki, Tsutomu, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6082 - 6083

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 ethyl (4-methoxyphenylimino)acetate 在 zirconium(IV) tert-butoxide 、 (R)-3,3-二甲基-1,1-联萘-2,2-二醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到triethyl (1S)-1-(4-methoxyanilino)pent-4-ene-1,2,2-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性锆配合物作为布朗斯台德碱催化剂在不对称直接型曼尼希反应中的应用

  摘要：

  活化羰基：证明了使用手性锆配合物作为布朗斯台德碱的不对称直接型曼尼希反应。在亚氨基酯与丙二酸酯的反应中，发现由Zr（O t Bu）和3,3'-双取代的BINOL制备的锆络合物是良好的催化剂，并获得了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.200900524

文献信息

• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β,γ-Unsaturated γ-Lactams: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Qianjia Yuan、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00171

  日期：2017.3.3

  asymmetric hydrogenation of β,γ-unsaturated γ-lactams using an iridium–phosphoramidite complex is reported. The chiral γ-lactams were obtained in excellent yields and enantioselectivities (up to 99% yield and 99% ee). The mechanistic studies indicated that the reduced products were obtained via the hydrogenation of the N-acyliminium cations, generated from β,γ-unsaturated γ-lactams, which was verified

  据报道，使用铱-亚磷酰胺络合物可以有效地不对称地氢化β，γ-不饱和γ-内酰胺。以优异的产率和对映选择性（高达99％的产率和99％的ee）获得手性γ-内酰胺。机理研究表明，还原产物是通过氢化由β，γ-不饱和γ-内酰胺生成的N-酰基亚胺阳离子而获得的，该产物已通过1 H NMR分析证实。反应在0.1mol％的降低的催化剂负载下进行，并且还原的产物可以转化为两种潜在的生物活性化合物。提供了合成手性γ-内酰胺的新途径。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pre-Differentiated Homoallylic <i>syn</i>- or <i>anti</i>-1,2-Diols from Aldehydes and Dienol Ethers
  作者：Thomas Q. Davies、John J. Murphy、Maxime Dousset、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07042

  日期：2021.9.1

  Nickel catalysis allied with cyclodiphosphazane or VAPOL-derived phosphoramidite ligands provides selective access to monoprotected vicinal diols by reductive coupling of dienol ethers and aldehydes. The observed regioselectivity is unprecedented, in that the diene reacts at the least nucleophilic and most hindered C atom that is attached to the oxygen substituent rather than at the terminal position

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Compositions and methods for selectively binding amines or amino acid enantiomers over their counter-enantiomers
  申请人：IBC Advanced Technologies, Inc.

  公开号：US06686479B2

  公开（公告）日：2004-02-03

  Naphthyl crown ether ligand molecules containing at least two naphthyl groups that are covalently bonded to suitable solid supports and coated by hydrophobic organic solvents are disclosed. These compositions and associated methods are characterized by selectivity of desired amine or amino acid enantiomers over their counter-enantiomers and derivatives. The composition preferably has an &agr;-value greater than or equal to 4. This allows for the separation of such enantiomers with nonchromatographic resin bed separations of three separation stages or less.

  公开了含有至少两个萘基团的萘冠醚配体分子，这些基团与适当的固体支撑物共价结合，并由疏水性有机溶剂包覆。这些组合物和相关方法的特点是对所需胺或氨基酸对映体及其对映体和衍生物的选择性。该组合物的&agr;-值最好大于或等于4。这使得可以通过非色谱树脂床分离三个或更少的分离阶段来分离这些对映体。
• Synthesis and application of bulky phosphoramidites: highly effective monophosphorus ligands for asymmetric hydrosilylation of styrenes
  作者：Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b909334f

  日期：——

  A series of bulky monodentate phosphoramidite ligands were synthesized from chiral 3,3′-diaryl substituted BINOL derivatives and achiral or dendritic amines in good yields. Asymmetric hydrosilylation of styrenes with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of these bulky ligands gave chiral silanes in high yields with excellent activity and productivity. Oxidation of these chiral silanes

  从手性3,3'-二芳基取代的BINOL衍生物和非手性或树枝状胺合成了一系列庞大的单齿亚磷酰胺配体，收率很高。苯乙烯与硅的不对称氢化硅烷化三氯硅烷在这些庞大的配体的钯配合物存在下，以高产率得到具有优异活性和生产率的手性硅烷。这些手性硅烷的氧化过氧化氢 得到了最高96％ee的相应手性仲醇。

表征谱图