(S)-1,1'-螺双茚满-7,7'-二胺 | 885462-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (S)-1,1'-螺双茚满-7,7'-二胺
• 中文别名: （S）-2,2''，3,3''-四氢-1,1''-螺双[1H-茚]-7,7''-二胺
• 英文名称: 7,7'-diamino-1,1'-spirobiindane
• 英文别名: (R)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[indenyl]-7,7'-diamine；(R)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diamine；(S)-2,2',3,3'-Tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diamine；3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diamine
• CAS: 885462-88-4
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.343
• InChiKey: LXEAIMHQRXRIGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2921590090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,1'-螺双茚满-7,7'-二胺 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5,5'-Dichloro-4,4'-diiodo-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]
  参考文献：
  名称：

  螺二茚基手性高价碘催化萘酚的不对称脱芳构化螺内酯化

  摘要：

  本报告详细介绍了基于螺茚满的手性高价碘试剂的开发，特别关注其结构解析，以在萘酚的氧化脱芳构化螺内酯化过程中有效地不对称诱导手性螺环中心。在这项研究中，我们合成了一系列新的邻位官能化螺联茚催化剂，并证明了碘原子邻位取代基的存在可以显着提高对映选择性。基于螺联茚烷的高价碘催化剂的结构阐明导致在萘酚的氧化脱芳构化螺内酯化过程中螺中心的立体选择性结构的进一步改进。因此，在高价碘化学中具有最高报告水平的对映选择性的催化氧化也已实现，同时具有极好的不对称诱导水平（底物 3a 为 92% ee）。因此，这项涉及一系列改性碘催化剂的研究可以提供关于过渡态和反应中间体的重要线索，以帮助科学家了解立体选择性的起源。通过考虑邻位取代基效应和 X 射线分析的结果，假设了一个合理的过渡态模型和反应中的中间体，用于立体选择性地形成螺内酯产物。在这个反应模型中，通过使用螺联茚催化剂获得的高对映体过量可以很好地解释为通过

  DOI：

  10.1021/ja401074u
• 作为产物：
  描述：

  (R)-SPINOL 在 2-溴丙酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 丙酮 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 以62%的产率得到(S)-1,1'-螺双茚满-7,7'-二胺
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的O-芳基胺化反应的可切换笑容重排

  摘要：

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01848

文献信息

• Palladium Complexes Bearing Chiral bis(NHC) Chelating Ligands on a Spiro Scaffold: Synthesis, Characterization, and Their Application in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Dao Zhang、Jueqin Yu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00833

  日期：2020.2.24

  A series of chiral bis-N-heterocyclic carbene ligands H2[(S)-1a–d]X2 (X = Br, I) on a spiro scaffold and their palladium complexes (S)-2a–d and (S)-3a,b were prepared and applied in the enantioselective oxidative kinetic resolution of secondary alcohols. The corresponding alcohols can be obtained in high yields with moderate to excellent ee values.

  一系列手性双- ñ -杂环碳烯配体ħ 2 [（小号） - 1A - d ] X 2（X = Br的，I）上的螺支架和它们的钯络合物（小号） -图2a - d和（小号） -图3a，b中制备和在仲醇的对映选择性氧化动力学拆分施加。可以以中等到极好的ee值高收率获得相应的醇。
• Preparation and application of chiral spiro nitrogen-containing ligands for cobalt-catalyzed asymmetric Michael addition
  作者：Chao Chen、Shou-Fei Zhu、Xin-Yan Wu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.10.006

  日期：2006.10

  novel chiral spiro nitrogen-containing ligands, 7,7′-bis(2-pyridinecarboxamido)-1,1′-spirobiindane (abbreviated as SIPAD) and 7,7′-bis(2-quinolinecarboxamido)-1,1′-spirobiindane (abbreviated as SIQAD), were conveniently prepared from 1,1′-spirobiindane-7,7′-dicarboxylic acid in high yields (85% and 84%, respectively) in two steps. The cobalt complexes prepared in situ from Co(OAc)2 and the ligands have

  两个新的手性螺环含氮配体7,7'-双（2-吡啶甲酰胺）-1,1'-螺双茚满（缩写为SIPAD）和7,7'-双（2-喹啉甲酰胺）-1,1'-螺双茚满（缩写为SIQAD）可以方便地由1,1'-螺双茚满-7,7'-二羧酸分两步以高收率制备（分别为85％和84％）。由Co（OAc）2和配体原位制备的钴配合物已被证明是丙二酸酯向查尔酮衍生物的不对称迈克尔加成反应的有效催化剂。在温和的反应条件下，以高收率得到适度对映体过量的烷基化产物。
• Enantioselective α-tosyloxylation of ketones catalyzed by spirobiindane scaffold-based chiral iodoarenes
  作者：Jun Yu、Jian Cui、Xue-Sen Hou、Shan-Shan Liu、Wen-Chao Gao、Shan Jiang、Jun Tian、Chi Zhang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.12.003

  日期：2011.12

  Enantiomerically pure iodoarene (S)-2 and its derivatives (S)-3 to (S)-18 with a spirobiindane scaffold have been synthesized. The evaluation of these new chiral iodoarenes as catalysts in the enantioselective alpha-tosyloxylation of ketones was performed using m-CPBA as a stoichiometric oxidant, and the synthetically useful alpha-tosyloxylated ketones were obtained in up to 58% enantiomeric excess (ee). (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Carbenoid Insertion into SiH Bonds
  作者：Yong-Zhen Zhang、Shou-Fei Zhu、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.200803192

  日期：2008.10.20
• Asymmetric aldol reactions catalyzed by new spiro diamine derivatives
  作者：Man Jiang、Shou-Fei Zhu、Yun Yang、Liu-Zhu Gong、Xiang-Ge Zhou、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.010

  日期：2006.2

  Two new organocatalysts derived from L-proline and a novel chiral spire, diamine bearing a C, symmetric backbone, were introduced for an asymmetric aldol reaction in moderate to good asymmetric induction in up to 76% ee and high yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.