(S)-2-(氟二苯甲基)吡咯烷 | 274674-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-(氟二苯甲基)吡咯烷
• 中文别名: (S)-()-2-氨基-1-氟-4-甲基-1,1-二苯基戊烷
• 英文名称: (S)-2-(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine
• 英文别名: (S)-(-)-2-(Fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine；(2S)-2-[fluoro(diphenyl)methyl]pyrrolidine
• CAS: 274674-23-6
• 化学式: C₁₇H₁₈FN
• 分子量: 255.335
• InChiKey: PGKMVPFJFKOUDA-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  147 °F
• 稳定性/保质期：
  远离氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(氟二苯甲基)吡咯烷 在 三乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于构建稠合多环吡咯、咪唑和吡唑的催化对映选择性杂-[6+4] 和 -[6+2] 环加成反应

  摘要：

  介绍了通过氨基氮杂和二氮杂富烯对杂芳族化合物进行第一个化学-、区域-和立体选择性杂-[6+4] 和-[6+2] 环加成的发展。被甲酰基取代的吡咯、咪唑和吡唑与氨基催化剂反应生成富含电子的杂 6π 组分，该组分以化学、区域和立体选择性的方式与缺电子的二烯和烯烃反应。对于吡咯系统与二烯的杂 [6+4] 环加成反应，两种反应伙伴的广泛变化是可能的，以高产率和优异的对映选择性（99% ee）提供有吸引力的吡咯并氮杂产物。杂-[6+4] 环加成反应概念扩展到包括咪唑和吡唑，得到咪唑并和吡唑并氮杂。相同的活化概念成功地用于包括吡咯系统与硝基烯烃的杂-[6+2] 环加成反应，得到重要的吡咯里西啶-生物碱支架。实验核磁共振和机理研究允许鉴定反应中两种不同类型的中间体。第一个中间体是亚胺离子快速形成的结果，亚胺离子产生杂6π氨基富烯中间体，作为两种异构体的混合物。密度泛函理论计算用于确定异质-[6+4] 和-[6+2]

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13659
• 作为产物：
  描述：

  (S)-proline-N-ethyl carbamate methyl ester 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-(氟二苯甲基)吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  氟化手性仲胺作为烯烃与环氧酮环氧化的催化剂

  摘要：

  我们合成了一系列具有不同取代方式的手性环状仲胺，并筛选了它们作为使用Oxone进行烯烃不对称环氧化的催化剂。最高对映体过量（61％）是由相对于氨基中心在β位带有氟原子的仲胺催化的1-苯基环己烯的环氧化。我们的实验结果为以下观点提供了进一步的支持：胺在这些环氧化反应中起相转移催化剂和Oxone活化剂的双重作用。我们在这项工作中采用的微酸性反应条件避免了预先形成铵盐的需要，铵盐是介导环氧化的实际催化剂。

  DOI：

  10.1021/jo048378t
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙炔醛 、 N-叔丁基-α-苯基硝酮 在 (S)-2-(氟二苯甲基)吡咯烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(S)-2-tert-butyl-3,5-diphenyl-2,3-dihydroisoxazole-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氟二苯基甲基吡咯烷酮催化的1,3-偶极环加成反应与炔烃的对映选择性合成4-异恶唑啉

  摘要：

  （S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷催化的硝酮与炔烃之间的第一个有机催化对映选择性1,3-偶极反应，得到对映体过量高，产率高，催化剂负载低的4-异恶唑啉（2,3-二氢异恶唑）（ 1-5％（摩尔）。催化负荷可以降低到1摩尔％，而反应时间仅稍微增加。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200033

文献信息

• Fluorinated Organocatalysts for the Enantioselective Epoxidation of Enals: Molecular Preorganisation by the Fluorine-Iminium Ion Gauche Effect
  作者：Eva-Maria Tanzer、Lucie E. Zimmer、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201201316

  日期：2012.9.3

  The fluorine‐iminium ion gauche effect is triggered upon union of a secondary β‐fluoroamine and an α,β‐unsaturated aldehyde, providing a useful strategy for controlling the molecular topology of intermediates that are central to organocatalytic processes. The β‐fluoroamine (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine (1) is an effective catalyst for the enantioselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。
• CATALYST FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION
  申请人：MAEDA Hironori

  公开号：US20100324338A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  This invention aims at providing a catalyst for producing an optically active aldehyde or an optically active ketone, which is an optically active carbonyl compound, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, particularly a catalyst which is insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal which is useful as a flavor or fragrance, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of citral, geranial or neral; and a method for producing a corresponding optically active carbonyl compound. The invention relates to a catalyst for asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, which comprises a powder of at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, or a metal-supported substance in which at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table is supported on a support, an optically active cyclic nitrogen-containing compound and an acid.

  这项发明旨在通过对α，β-不饱和羰基化合物进行选择性不对称加氢，特别是通过对柠檬醛、香叶醛或柠檬醛进行选择性不对称加氢，从而提供用作香料或香精的有用的光学活性香茅醛的催化剂，该香茅醛是一种光学活性羰基化合物；以及生产相应的光学活性羰基化合物的方法。该发明涉及一种用于不对称加氢α，β-不饱和羰基化合物的催化剂，其包括来自周期表第8至第10族金属中至少一种金属的粉末，或者至少一种来自周期表第8至第10族金属的金属负载物质，该金属负载在一种支撑物上，还包括光学活性的含氮环化合物和酸。
• Molecular Design Exploiting a Fluorine<i>gauche</i>Effect as a Stereoelectronic Trigger
  作者：Yannick P. Rey、Lucie E. Zimmer、Christof Sparr、Eva-Maria Tanzer、W. Bernd Schweizer、Hans Martin Senn、Sami Lakhdar、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/ejoc.201301730

  日期：2014.2

  Acyclic conformational control often relies on destabilising noncovalent interactions to give rise to predictable conformer populations. Pertinent examples of such strategies include allylic strain (A1,2 and A1,3) and syn-pentane interactions. However, the incorporation of fluorine vicinal to an electron-withdrawing group (F–Cβ–Cα–X) can lead to predictable conformations as a consequence of stabilising

  无环构象控制通常依赖于不稳定的非共价相互作用来产生可预测的构象群。此类策略的相关示例包括烯丙基应变（A1,2 和 A1,3）和同戊烷相互作用。然而，由于稳定​​超共轭和/或静电相互作用，氟邻位与吸电子基团（F-Cβ-Cα-X）的结合可以导致可预测的构象。在本文中，我们描述了在一类氟化 4-（二甲氨基）吡啶 (DMAP) 类似物中应用氟胶效应以可预测地控制扭转旋转。分子内化，如质子化或酰化，在分子铰链 (F-Cβ-Cα-N+) 处产生一个靠近氟原子的正电性氮中心；这是唯一可旋转的 sp3-sp3 键。这样做时，这种“底物结合”触发了类似于酶促系统固有的诱导拟合过程的构象变化。在此，我们验证了这种控制分子空间的设计方法。许多 X 射线结构被记录在案，显示出这种偏向性 (φNCCF ≈ 60°)。初步催化实验与动力学和反应性分析一起公开。
• A Concise Synthesis of (S)-2-(Fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine: A Novel Organocatalyst for the Stereoselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Ryan Gilmour、Christof Sparr、Eva-Maria Tanzer、Julia Bachmann

  DOI：10.1055/s-0029-1218636

  日期：2010.4

  A concise synthesis of (S)-2-(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine from cheap, commercially available starting materials is described. Pertinent features of this synthetic route include ease of synthesis, facile purification steps, and an operationally simple deoxy­fluorination step to install the C-F bond.

  描述了一种从廉价、商业可得的起始材料合成(S)-2-(氟二苯基甲基)吡咯烷的简明合成方法。该合成路线的相关特点包括合成过程简单、易于纯化步骤以及操作简单的脱氧氟化步骤以安装C-F键。
• A synthesis of (S)-α-(fluorodiphenylmethyl)alkylamines by HF–pyridine treatment of 4-alkyl-5,5-diphenyl-oxazolidinones
  作者：David O'Hagan、Frederique Royer、Mustafa Tavasli

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00142-7

  日期：2000.5

  Treatment of enantiomerically pure (S)-4-alkyl-5,5-diphenyl-oxazolidinones, themselves derived from appropriate amino acids, with HF-pyridine (Olah's reagent) generated a range of (S)-alpha-(fluoro-diphenylmerhyl)alkylamines. These compounds represent a novel range of fluorinated chiral amines. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.