(S)-3-(萘-1-氧基)丙烷-1,2-二醇 | 56715-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (S)-3-(萘-1-氧基)丙烷-1,2-二醇
• 英文名称: (S)-3-(1-naphthyloxy)-1,2-propanediol
• 英文别名: (S)-3-(naphthalen-1-yloxy)propane-1,2-diol；(2S)-(+)-3-(1-naphthoxy)-1,2-propanediol；(S)-(+)-3-(1-naphthoxy)-1,2-propanediol；(S)-3-(1-naphthyloxy)-propane-1,2-diol；(S)-3-(1-napththyloxy)-1,2-propanediol；(S)-3-[1]-naphthyloxy-propane-1,2-diol；1,2-Propanediol, 3-(1-naphthalenyloxy)-, (2S)-；(2S)-3-naphthalen-1-yloxypropane-1,2-diol
• CAS: 56715-19-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: BYNNMWGWFIGTIC-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C
• 沸点：
  437.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(萘-1-氧基)丙烷-1,2-二醇 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2RS,4R)-4-(1-naphthyloxy)methyl-2-oxo-1,3,2-dioxathiolane
  参考文献：
  名称：

  通过OsO 4催化的不对称二羟基化反应不对称合成芳氧基丙醇胺

  摘要：

  描述了一种简单有效的方法，该方法包括对映异构体合成首个不对称合成西酞洛尔的β-肾上腺素能阻断剂。关键步骤是（i）芳基烯丙基醚无尖锐的不对称二羟基化反应，以将手性引入分子中；以及（ii）使用三步法将环状硫酸盐转化为相应的环氧化物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.074
• 作为产物：
  描述：

  2-萘-1-氧基乙醛 在 氢氧化钾 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 水 、 氢溴酸 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (S)-3-(萘-1-氧基)丙烷-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  Absolute configuration of glycerol derivatives. 8. 2-Hydroxy-3-(1-naphthoxy)propionic acid, a major oxidative metabolite of the .beta.-adrenergic antagonist propranolol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00347a042

文献信息

• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• A free ligand for the asymmetric dihydroxylation of olefins utilizing one-phase catalysis and two-phase separation
  作者：Yong-Qing Kuang、Sheng-Yong Zhang、Ru Jiang、Ling-Ling Wei

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00624-x

  日期：2002.5

  alkaloid derivative, which can be recovered and reused in the same way as the reported soluble polymer-supported cinchona alkaloid-derived ligands, was applied to the homogeneous asymmetric dihydroxylation of olefins. The molar ratio of ligand/olefin was 5%, being much lower than that required for the corresponding soluble polymer-supported ligands (10–25%). Yields of 82–93% and ees of 89–99% have been obtained

  将游离的金鸡纳生物碱衍生物以与报道的可溶性聚合物负载的金鸡纳生物碱衍生的配体相同的方式回收和再利用，用于烯烃的均相不对称二羟基化。配体/烯烃的摩尔比为5％，远低于相应的可溶性聚合物负载的配体所需的摩尔比（10-25％）。已获得82-93％的产率和89-99％的ee。
• Enantioselective Resolution Copolymerization of <i>Racemic</i> Epoxides and Anhydrides: Efficient Approach for Stereoregular Polyesters and Chiral Epoxides
  作者：Jie Li、Bai-Hao Ren、Zhao-Qian Wan、Shi-Yu Chen、Ye Liu、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/jacs.9b02722

  日期：2019.6.5

  strategy for preparing isotactic polyesters and chiral epoxides via enantioselective resolution copolymerization of racemic terminal epoxides with anhydrides, mediated by enantiopure bimetallic complexes in conjunction with a nucleophilic cocatalyst. The chirality of both the axial linker and the diamine backbones of the ligand are responsible for the chiral induction of this kinetic resolution copolymerization

  在此，我们报告了一种通过外消旋末端环氧化物与酸酐的对映选择性拆分共聚制备全同立构聚酯和手性环氧化物的有效策略，由对映纯双金属配合物与亲核助催化剂共同介导。轴向接头和配体的二胺主链的手性是造成该动力学拆分共聚过程的手性诱导的原因。该催化剂体系表现出非凡的对映选择性水平，对于各种外消旋环氧化物的动力学分辨率超过 300，提供具有完全交替结构和低多分散指数的高度全同立构共聚物（选择性因子超过 300）。
• Engineering of an epoxide hydrolase for efficient bioresolution of bulky pharmaco substrates
  作者：Xu-Dong Kong、Shuguang Yuan、Lin Li、She Chen、Jian-He Xu、Jiahai Zhou

  DOI：10.1073/pnas.1404915111

  日期：2014.11.4

  Application of epoxide hydrolases in synthesizing chiral drug compounds has been hindered by their limited substrate range. The enzymatic production of bulky epoxides has proven remarkably challenging. In this work, we identified an active tunnel for substrate access and product release of an epoxide hydrolase with unusual ( R )-enantioselectivity. Mutagenesis targeted to unblock the steric hindrance in the active pocket or the potential product release site resulted in variants with much higher activity toward α-naphthyl glycidyl ether, the precursor of β-adrenergic receptor blocking drug ( S )-propranolol. The strategy presented here may be a useful alternative choice for rational design of enzymes toward bulky substrates.

  环氧化物水解酶在合成手性药物化合物中的应用受到其有限的底物范围的阻碍。酶法生产大体积环氧化物已被证明极具挑战性。在本工作中，我们发现了一个具有非寻常(R)-对映选择性的环氧化物水解酶的底物进入和产物释放活性通道。通过定向突变解除活性口袋或潜在产物释放位点的空间位阻，得到了对α-萘基缩水甘油醚（β-肾上腺素受体阻断药(S)-普萘洛尔的前体）活性显著提高的变体。本文提出的策略可能为针对大体积底物的酶的理性设计提供一个有用的替代选择。

• A new dinuclear chiral salen complexes for asymmetric ring opening and closing reactions: Synthesis of valuable chiral intermediates
  作者：Santosh Singh Thakur、Shu-Wei Chen、Wenji Li、Chang-Kyo Shin、Seong-Jin Kim、Yoon-Mo Koo、Geon-Joong Kim

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.12.044

  日期：2006.4

  A new dinuclear chiral Co(salen) complexes bearing group 13 metals have been synthesized and characterized. The easily prepared complexes exhibited very high catalytic reactivity and enantioselectivity for the asymmetric ring opening of epoxides with H2O, chloride ions and carboxylic acids and consequently provide enantiomerically enriched terminal epoxides (>99% ee). It also catalyzes the asymmetric

  合成和表征了一种新型的带有第13族金属的双核手性Co（salen）配合物。易于制备的配合物对于环氧化物与H 2 O，氯离子和羧酸的不对称开环表现出非常高的催化反应活性和对映选择性，因此提供了对映体富集的末端环氧化物（> 99％ee）。它也催化开环产物的不对称环化，一步就可以制备出光学纯的末端环氧化物。均相双核手性Co（salen）已共价固定在MCM-41上。异质化的潜在好处包括需要非常简单的技术来促进催化剂的分离和可回收性。所描述的系统非常有效。