(S,S)-4,6-二(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-对二甲苯 | 929896-22-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S,S)-4,6-二(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-对二甲苯
• 中文别名: (S,S)-4,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)对二甲苯；(S，S)-4,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-间二甲苯
• 英文名称: (S,S)-1,5-dimethyl-2,4-bis(4-isopropyl-1,3-oxazolin-2-yl)benzene
• 英文别名: Phenbox-ip；(S,S)-4,6-Bis(4-isopropyl-2-oxazolin-2-yl)-m-xylene；(4S)-2-[2,4-dimethyl-5-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 929896-22-0
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂O₂
• 分子量: 328.455
• InChiKey: WRIRILQZUGPIMT-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 熔点：
  34.0 to 40.0 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-4,6-二(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-对二甲苯 、 iridium(III) chloride trihydrate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱（iii）-双（恶唑啉基）苯基催化剂用于对映选择性C–H官能化†

  摘要：

  最近，已显示出少量多样的铱络合物可催化异常的原子转移C–H功能化反应。为了进一步了解并增强铱配合物在CH功能中的应用，我们报道了铱（III）-双（恶唑啉基）苯基配合物家族的设计与合成。在这些系统中，利用调节金属周围配体环境的能力来设计配合物，并具有催化供体/受体铱类胡萝卜素不对称插入活化的C–H键中的能力。较低的催化剂负载量（0.5 mol％）通常可导致出色的反应收率（51–99％）和对映选择性（83–99％）。密度泛函理论计算提供了令人信服的证据，表明在这些配合物中，卡宾与铱结合顺式为双（恶唑啉基）苯基配体的苯基。这一发现对于理解观察到的立体化学感应至关重要，在利用恶唑啉–X–的对映选择性过渡金属催化的原子转移反应领域中具有特别重要的意义。恶唑啉三齿配体，如先前用于这些配体组的立体化学模型，是基于以下假设：反应性配体和路易斯碱反式结合至中心X配体。

  DOI：

  10.1039/c3sc50886b
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二甲基间苯二甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S,S)-4,6-二(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-对二甲苯
  参考文献：
  名称：

  CH键活化的新型铑和铱-[双（恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基]配合物的有效制备：在不对称合成中的应用

  摘要：

  通过有效的CH键活化方法，用4,6-二甲基-1,3-双（恶唑啉基）苯衍生物以高收率合成了双（恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基铑和-铱配合物。检测了配合物的催化活性，以观察到（E）-3-苯基丁-2-烯酸酯的不对称共轭还原以及丙烯酸叔丁酯与苯甲醛的不对称还原醛醇缩合反应。发现3，5-dmPhebox的铑配合物显示出较高的催化活性，而相应的铱配合物被证明活性较低。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606049
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 苯甲醛 在 dirhodium tetracetate dihydrate (S,S)-4,6-二(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-对二甲苯 、 diethoxymethylsilane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 t-butyl(2R,3S)-(+)-2-methyl-3-hydroxy-3-phenylpropionate 、 tert-butyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate 、 tert-butyl(2R,3R)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate 、 tert-butyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  CH键活化的新型铑和铱-[双（恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基]配合物的有效制备：在不对称合成中的应用

  摘要：

  通过有效的CH键活化方法，用4,6-二甲基-1,3-双（恶唑啉基）苯衍生物以高收率合成了双（恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基铑和-铱配合物。检测了配合物的催化活性，以观察到（E）-3-苯基丁-2-烯酸酯的不对称共轭还原以及丙烯酸叔丁酯与苯甲醛的不对称还原醛醇缩合反应。发现3，5-dmPhebox的铑配合物显示出较高的催化活性，而相应的铱配合物被证明活性较低。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606049

文献信息

• A new NCN pincer ruthenium complex and its catalytic activity for enantioselective hydrogenation of ketones
  作者：Jun-ichi Ito、Satoshi Ujiie、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/b800387d

  日期：——

  New bis(oxazolinyl)phenyl–ruthenium(II) complexes, which were synthesized by C–H bond activation with RuCl3·3H2O in zinc powder and 1,5-cyclooctadine followed by ligand exchange reaction with sodium acetylacetonate or acetylacetone, exhibited enantioselective hydrogenation of ketones in up to 90% ee.

  新合成的双（恶唑啉基）苯基-钌（II）配合物，通过使用三水合三氯化钌与锌粉和1,5-环辛二烯进行C-H键活化，随后与乙酰丙酮酸钠或乙酰丙酮进行配体交换反应制得，在酮的对映选择性氢化中表现出色，最高可达90%的ee值。
• New Bis(oxazolinyl)phenyl−Ruthenium(II) Complexes and Their Catalytic Activity for Enantioselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Jun-ichi Ito、Satoshi Ujiie、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1021/om800953f

  日期：2009.1.26

  Synthesis and characterization of ruthenium(II) complexes having a meridional bis(oxazolinyl)benzene (dm-Phebox-R)H (1a: R = ip, 1b: R = ph, 1c: R = dm; ip = isopropyl, dm = dimethyl, ph = phenyl) ligand and their applications to enantioselective hydrogenation and transfer hydrogenation of simple ketones are described. Reaction of (dm-Phebox-R)H with RuCl3·3(H2O) in the presence of Zn and 1,5-cyclooctadiene

  具有子午线双（恶唑啉基）苯（dm -Phebox- R）H（1a：R = ip，1b：R = ph，1c：R = dm ; ip =异丙基，dm =描述了二甲基（ph =苯基）配体及其在简单酮的对映选择性氢化和转移氢化中的应用。（dm -Phebox- R）H与RuCl 3 ·3（H 2）的反应O）在Zn和1,5-环辛二烯（cod）的存在下提供ZnCl 4桥联（Phebox）Ru二聚体[（dm -Phebox- R）RuCl（CO）] 2（ZnCl 2）（2a，2b，和2c）分别通过CH键进行活化，产率分别为73％，58％和83％。用过量的乙酰丙酮钠处理2a - c可以高收率得到相应的乙酰丙酮基络合物（dm -Phebox- R）Ru（CO）（acac）（3a - c）。这类乙酰丙酮络合物（3）是通过一锅法反应制备的1用的RuCl 3 ·3（H 2 O）中的Zn的存在和在乙醇中回流COD，
• Efficient Preparation of New Rhodium- and Iridium-[Bis(oxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl] Complexes by CH Bond Activation: Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Jun-ichi Ito、Takushi Shiomi、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/adsc.200606049

  日期：2006.7

  -iridium complexes were synthesized in high yields by an efficient CH bond activation method with 4,6-dimethyl-1,3-bis(oxazolinyl)benzene derivatives. The catalytic activity of the complexes was examined for the asymmetric conjugate reduction of (E)-ethyl 3-phenylbut-2-enoate and the asymmetric reductive aldol reaction of tert-butyl acrylate and benzaldehyde. It was found that the rhodium complex of 3

  通过有效的CH键活化方法，用4,6-二甲基-1,3-双（恶唑啉基）苯衍生物以高收率合成了双（恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基铑和-铱配合物。检测了配合物的催化活性，以观察到（E）-3-苯基丁-2-烯酸酯的不对称共轭还原以及丙烯酸叔丁酯与苯甲醛的不对称还原醛醇缩合反应。发现3，5-dmPhebox的铑配合物显示出较高的催化活性，而相应的铱配合物被证明活性较低。
• Iridium(iii)-bis(oxazolinyl)phenyl catalysts for enantioselective C–H functionalization
  作者：Clayton P. Owens、Adrián Varela-Álvarez、Vyacheslav Boyarskikh、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies、Simon B. Blakey

  DOI：10.1039/c3sc50886b

  日期：——

  to catalyze unusual atom transfer C–H functionalization reactions. To further our understanding and enhance the utility of iridium complexes for C–H functionalization, we report the design and synthesis of a family of iridium(III)-bis(oxazolinyl)phenyl complexes. The ability to tune the ligand environment around the metal in these systems is exploited to design complexes with the ability to catalyze

  最近，已显示出少量多样的铱络合物可催化异常的原子转移C–H功能化反应。为了进一步了解并增强铱配合物在CH功能中的应用，我们报道了铱（III）-双（恶唑啉基）苯基配合物家族的设计与合成。在这些系统中，利用调节金属周围配体环境的能力来设计配合物，并具有催化供体/受体铱类胡萝卜素不对称插入活化的C–H键中的能力。较低的催化剂负载量（0.5 mol％）通常可导致出色的反应收率（51–99％）和对映选择性（83–99％）。密度泛函理论计算提供了令人信服的证据，表明在这些配合物中，卡宾与铱结合顺式为双（恶唑啉基）苯基配体的苯基。这一发现对于理解观察到的立体化学感应至关重要，在利用恶唑啉–X–的对映选择性过渡金属催化的原子转移反应领域中具有特别重要的意义。恶唑啉三齿配体，如先前用于这些配体组的立体化学模型，是基于以下假设：反应性配体和路易斯碱反式结合至中心X配体。