(S,S)-双[(2-甲氧基苯基)苯基磷]乙烷 | 97858-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (S,S)-双[(2-甲氧基苯基)苯基磷]乙烷
• 中文别名: (S,S)-1,2-双[(2-甲氧基苯基)苯基膦基]乙烷；(S,S)-双[(2-甲氧基苯基)苯基磷]乙烷,97%
• 英文名称: (S,S)-1,2-bis[(2-methoxyphenyl)phenylphosphino]ethane
• 英文别名: (S)-(2-methoxyphenyl)-[2-[(2-methoxyphenyl)-phenylphosphanyl]ethyl]-phenylphosphane
• CAS: 97858-62-3
• 化学式: C₂₈H₂₈O₂P₂
• 分子量: 458.477
• InChiKey: QKZWXPLBVCKXNQ-ACHIHNKUSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-105 °C (lit.)
• 比旋光度：
  82o (C=1 IN CHLOROFORM)
• 沸点：
  580.2±45.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯(二甲基硫化)金(I) 、 四甲基氯化铵 、 (S,S)-双[(2-甲氧基苯基)苯基磷]乙烷 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体的手性Au 13纳米团簇的合成及其手性

  摘要：

  通过在磷原子上具有立体异构中心的手性配体已经对映选择性地合成了一对对映纯Au 13纳米簇。它们的结构由X射线晶体学确定，X射线晶体学是具有高对称核和手性表面配体排列的典型模型。晶体结构，计算结果和圆二色性（CD）研究之间的相关性表明，螺旋配体排列将核诱导为手性形变，说明了可见区域中的手性活动。对于金纳米团簇，首次观察到非对映异构体混合物共结晶的罕见例子，这反映出配体缺乏手性自分选。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b03171
• 作为产物：
  描述：

  双(二乙胺)苯膦 在 三正丁胺 、 硫酸 、 三氯硅烷 、 copper dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (S,S)-双[(2-甲氧基苯基)苯基磷]乙烷
  参考文献：
  名称：

  通过手性草氮杂膦烷的Michaelis Arbuzov重排，不对称合成次膦酸酯，氧化膦和膦

  摘要：

  描述了不对称合成高旋光性叔有机磷化合物的一般方法。氧杂膦烷与卤代烷反应生成区域立体选择性的膦酰胺。甲基苯基次膦酰胺用于制备ee> 96％的苯基苯基次膦酸甲酯。描述了（+）和（-）-PAMP或DIPAMP的制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99124-x
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-α-(N-acylamino)cinnamic acid 在 氢气 、 铑 、 (S,S)-双[(2-甲氧基苯基)苯基磷]乙烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-乙酰-D-苯丙氨酸 、 N-乙酰-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Prediction of Enantioselectivity in Rhodium Catalyzed Hydrogenations

  摘要：

  Using the Q2MM method, new molecular mechanics parameters were developed to perform initial screening of a chiral library to focus the experimental screening for the rhodium catalyzed hydrogenation of enamides. Computational predictions agree very well with experimental data.

  DOI：

  10.1021/ja806246h

文献信息

• Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides by 1,3‐Diphenyl‐Disiloxane
  作者：Joseph A. Buonomo、Carter G. Eiden、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1002/chem.201703875

  日期：2017.10.17

  of phosphine oxides to the corresponding phosphines represents the most straightforward method to prepare these valuable reagents. However, existing methods to reduce phosphine oxides suffer from inadequate chemoselectivity due to the strength of the P=O bond and/or poor atom economy. Herein, we report the discovery of the most powerful chemoselective reductant for this transformation to date, 1,3

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED 1-AMINOMETHYL-2-PHENYL-CYCLOHEXANE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS DE 1-AMINOMÉTHYL-2-PHÉNYL-CYCLOHEXANE SUBSTITUÉS
  申请人：GRUENENTHAL GMBH

  公开号：WO2011147576A1

  公开（公告）日：2011-12-01

  The present invention relates to a process for the preparation of substituted 1-aminomethyl-2-phenyl-cyclohexane compounds.

  本发明涉及一种制备取代的1-氨甲基-2-苯基环己烷化合物的方法。
• METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE COMPOUND
  申请人：DOT Therapeutics-1, Inc.

  公开号：US20200317659A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  The aim of the present invention is to provide a method capable of producing an optically active pyrimidinamide derivative on an industrial scale. Compound (I) or a salt thereof is subjected to an asymmetric reduction reaction, the obtained compound (II) or a salt thereof is subjected to a deprotection reaction, and the obtained compound (III) or a salt thereof is reacted with compound (VI) or a salt thereof to obtain compound (V) or a salt thereof. wherein each symbol is as defined in the specification.

  本发明的目的是提供一种能够在工业规模上生产光学活性嘧啶酰胺衍生物的方法。化合物（I）或其盐经过不对称还原反应，得到的化合物（II）或其盐经过去保护反应，得到的化合物（III）或其盐与化合物（VI）或其盐反应，得到化合物（V）或其盐，其中每个符号如规范中定义的那样。
• Impact of Incorporating Substituents onto the P-<i>o</i>-Anisyl Groups of DiPAMP Ligand on the Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1002/adsc.200800363

  日期：2008.9.5

  The introduction of 1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]ethane (DiPAMP) as a P-stereogenic ligand for rhodium(I)-catalyzed hydrogenation by Knowles et al. came after their evaluation of several diphosphines. However, no in-depth study was carried out on incorporating various substituents on its P-o-anisyl groups. In this work, we have prepared a large series of enantiopure and closely related DiPAMP

  Knowles等人引入1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]乙烷（DiPAMP）作为铑（I）催化加氢的P-立体异构体。是他们对几种二膦进行评估后得出的。然而，没有深入研究关于其P-掺入各种取代基进行ö -anisyl基团。在这项工作中，我们制备了一系列对映体纯且密切相关的DiPAMP类似物，它们在o-茴香基环上具有各种取代基（MeO，TMS，t- Bu，Ph，稠合苯环）。新的配体在铑催化的几种模型底物的氢化反应中进行了评估：α-乙酰氨基丙烯酸甲酯，（Z）-α-乙酰氨基甲酸甲酯，（Z）-β-乙酰氨基丁酸巴豆酸酯，衣康酸二甲酯和抗风酸。它们显示出增强的活性和增加的对映选择性，特别是P-（2,3,4,5-四-MeO -C 6 H）取代的配体（4MeBigFUS）。有趣的是，在温和条件下（10 bar H 2，室温），使用Rh-（4MeBigFUS）催化剂在无水酸的氢化中获得了88％ee，而使用
• Diastereomeric chiral diphosphine chioro(η⁵-cyclopentadienyl)ruthenium(<scp>II</scp>) complexes and the crystal structure of [(S)RuCl(η⁵-C₅H₅){(R)Ph₂PCH(Me)CH₂PPh₂}]
  作者：Franco Morandini、Giambattista Consiglio、Barbara Straub、Gianfranco Ciani、Angelo Sironi

  DOI：10.1039/dt9830002293

  日期：——

  Diastereomeric [RuCl(η5-C5H5)Ph2PCH(R)CH2PPh2}] chelate complexes (where R = CH3, cyclo-C6H11, or C6H5) form in nearly equimolar amounts in the displacement reaction of triphenylphosphine from [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2]. The diastereomers were separated by fractional crystallization. Diastereomeric composition at the equilibrium showed a low asymmetric induction (28–41%) by the optically active diphosphine ligand

  非对映体将[RuCl（η 5 -C 5 H ^ 5）博士2 PCH（R）CH 2 PPH 2 }]螯合络合物（其中R = CH 3，环-C 6 H ^ 11，或C 6 H ^ 5）形式在近等摩尔量在从三苯基膦的置换反应将[RuCl（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）2]。通过分级结晶分离非对映异构体。非对映体组成在手性钌原子上的旋光性二膦配体表现出低的不对称诱导（28-41％）。钌原子上的绝对构型对络合物的手性几乎没有影响，络合物的手性至少在可见区域似乎由螯合配体的手性构象支配。标题非对映体的晶体结构，[（小号）的RuCl（η 5 -C 5 H ^ 5）（[R）PH 2 PCH（Me）的CH 2 PPH 2 }]，进行了研究。是单斜的，空间群P 21， a = 9.688（3）， b = 15.037（4）， c = 10.556（2）Å，β= 113.54（2）°， Z =