(Z)-乙酸肉桂酯 | 77134-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (Z)-乙酸肉桂酯
• 英文名称: (Z)-cinnamyl acetate
• 英文别名: (Z)-3-phenylallyl acetate；cis-cinnamyl acetate；(Z)-3-phenylprop-2-enyl acetate；[(Z)-3-phenylprop-2-enyl] acetate
• CAS: 77134-01-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: WJSDHUCWMSHDCR-YVMONPNESA-N

物化性质

• 沸点：
  128.9 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.044 g/cm3(Temp: 23 °C)
• LogP：
  2.641 (est)
• 保留指数：
  1409

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-乙酸肉桂酯 在 potassium carbonate 、 对苯二甲醚 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.94h， 生成 3-苯基丙-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Photosensitized (electron-transfer) rearrangements of cinnamyl alcohol derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a023
• 作为产物：
  描述：

  乙酸肉桂酯 在 copper (I) acetate 、 4-乙炔基苯甲醚 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以66 %的产率得到(Z)-乙酸肉桂酯
  参考文献：
  名称：

  Cu-乙酰化物配合物通过能量转移实现烯烃的光异构化

  摘要：

  人们发现乙炔铜配合物可作为可见光敏剂，将能量转移至烯烃。在此基础上，在蓝光照射下进行了具有不同官能团的烯烃的E→Z光异构化反应，具有中等到高选择性。机理研究表明，该反应涉及从光激发乙炔铜通过单重激发态到烯烃的能量转移（EnT）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300948

文献信息

• Asymmetric silver-catalysed intermolecular bromotrifluoromethoxylation of alkenes with a new trifluoromethoxylation reagent
  作者：Shuo Guo、Fei Cong、Rui Guo、Liang Wang、Pingping Tang

  DOI：10.1038/nchem.2711

  日期：2017.6

  Fluorinated organic compounds are becoming increasingly important in pharmaceuticals, agrochemicals and materials science. The introduction of trifluoromethoxy groups into new drugs and agrochemicals has attracted much attention due to their strongly electron-withdrawing nature and high lipophilicity. However, synthesis of trifluoromethoxylated organic molecules is difficult owing to the decomposition

  氟化有机化合物在制药，农用化学品和材料科学中变得越来越重要。由于三氟甲氧基具有强的吸电子性和高亲脂性，因此在新药和农用化学品中引入三氟甲氧基一直备受关注。但是，由于三氟甲氧基阴离子的分解和过渡金属-三氟甲氧基配合物中的β-氟化物的消除，三氟甲氧基化有机分子的合成非常困难，到目前为止，尚无催化对映选择性的三氟甲氧基化反应的报道。在这里，我们提出了一个不对称的银催化烯烃分子间三氟三甲氧基化反应的例子，其中三氟甲基芳基磺酸盐（TFMS）作为新的三氟甲氧基化试剂。与其他三氟甲氧基化试剂相比，TFMS易于制备且具有良好的反应性和热稳定性。另外，该反应操作简单，可扩展并且在温和的反应条件下进行。此外，通过将该方法应用于天然产物和天然产物衍生物中的双键的溴三氟甲氧基化，已经证明了广泛的范围和良好的官能团相容性。
• Influence of the N→Ru Coordinate Bond Length on the Activity of New Types of Hoveyda–Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Containing a Six-Membered Chelate Ring Possessing a Ruthenium–Nitrogen Bond
  作者：Pavel A. Kumandin、Alexandra S. Antonova、Kseniia A. Alekseeva、Eugeniya V. Nikitina、Roman A. Novikov、Kirill A. Vasilyev、Anna A. Sinelshchikova、Mikhail S. Grigoriev、Kirill B. Polyanskii、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00647

  日期：2020.12.28

  efficient approach to the synthesis of new types of Hoveyda–Grubbs catalysts containing an N→Ru bond in a six-membered chelate ring is proposed. The synthesis of the organometallic compounds is based on the interaction of ready accessible 2-vinylbenzylamines and 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-trichloromethylimidazolidine ligands with dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphane)ruthenate

  提出了一种高效的新型Hoveyda-Grubbs催化剂合成方法，该催化剂在六元螯合环中包含N→Ru键。有机金属化合物的合成基于容易获得的2-乙烯基苄胺和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷配体与二氯（3-苯基-1 H -inden-1 ）的相互作用-亚烷基）双（三环己基膦）钌酸盐，它以70-80％的收率提供了目标钌络合物。通过在不同的烯烃交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应中测试催化剂，突出了所获得的螯合物的实用性和潜在应用领域。这些实验显示出很高的催化性能（高达10 –2mol％）在较宽的温度范围内合成的所有结构。通过X射线晶体学对所得钌催化剂的结构特性进行了彻底研究，这使得金属配合物的结构与其催化性能之间具有可靠的关联。结果表明，六元螯合环中钌与氮的键长对催化剂的稳定性和效率影响最大。通常，N→Ru键越短越强，该配合物的稳定性越高，其催化特性越差。反过来，可
• Evaluating the Thermal Vinylcyclopropane Rearrangement (VCPR) as a Practical Method for the Synthesis of Difluorinated Cyclopentenes: Experimental and Computational Studies of Rearrangement Stereospecificity
  作者：David Orr、Jonathan M. Percy、Tell Tuttle、Alan R. Kennedy、Zoë A. Harrison

  DOI：10.1002/chem.201403737

  日期：2014.10.27

  Vinyl cyclopropane rearrangement (VCPR) has been utilised to synthesise a difluorinated cyclopentene stereospecifically and under mild thermal conditions. Difluorocyclopropanation chemistry afforded ethyl 3‐(1′(2′2′‐difluoro‐3′‐phenyl)cyclopropyl) propenoate as all four stereoisomers (18a, 18b, 22a, 22b) (all racemic). The trans‐E isomer (18a), prepared in 70 % yield over three steps, underwent near

  乙烯基环丙烷重排（VCPR）已用于在温和的热条件下立体定向合成二氟化环戊烯。二氟环丙烷化化学提供了3-（1'（2'2'-二氟-3'-苯基）环丙基）丙酸乙酯，为所有四种立体异构体（18a，18b，22a，22b）（均为外消旋体）。的反式- ë异构体（18A），以70％的产率，经三个步骤，后行接近定量VCPR到difluorocyclopentene制备23（99％）。通过19 F NMR（100–180°C）监测重排。而顺式/反式环丙烷的立体异构化很容易，以适度的幅度支持反式异构体，即使在较高的温度下也未观察到E / Z烯烃的异构化。既不顺也不反ž -alkenoates后行VCPR，甚至达到高得多的温度（180℃）。所述顺式-cyclopropanes后行[3,3] -rearrangement得到benzocycloheptadiene物种。通过使用电子结构计算探索了反应的立体特异性，并且UB3LYP
• Iridium-catalyzed <i>Z</i> -retentive asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Ru Jiang、Lu Ding、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1126/science.abd6095

  日期：2021.1.22

  metal–catalyzed asymmetric allylic substitution reactions are well known for installing stereocenters adjacent to branched or E-linear olefins. However, analogous reactions for the synthesis of optically active Z-olefin products are rare. Here we report iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions that retain Z-olefin geometries while establishing an adjacent quaternary stereocenter. The formation

  用铱保持 Z-烯烃完整 过渡金属催化提供了一种修饰与碳-碳双键相邻的碳中心的通用方法。然而，在这些反应过程中，双键趋于减弱，使其取代基来回旋转。因此，如果两个大基团从键轴的同一侧开始（称为 Z-烯烃的几何形状），它们最终会在产品的相反侧。江等人。报道了一种手性铱催化剂，它可以防止这种旋转足够长的时间以对映选择性地替代相邻的碳（参见马尔科姆森的观点）。科学，这个问题 p。380; 另见第 345 铱催化剂使不太受欢迎的烯烃中间体稳定足够长的时间以官能化相邻的立体中心。Z-烯烃由于其相对的热力学不稳定性而成为具有挑战性的合成目标。众所周知，过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应会在支链或 E-线性烯烃附近安装立体中心。然而，合成光学活性 Z-烯烃产物的类似反应很少见。在这里，我们报告了铱催化的不对称烯丙基取代反应，该反应保留了 Z-烯烃几何形状，同时建立了相邻的四元立体中心。已经观察到在异构化为热
• Stereoselective and Site-Specific Allylic Alkylation of Amino Acids and Small Peptides via a Pd/Cu Dual Catalysis
  作者：Xiaohong Huo、Rui He、Jingke Fu、Jiacheng Zhang、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b05460

  日期：2017.7.26

  alkylation of Schiff base activated amino acids and small peptides via a Pd/Cu dual catalysis. A range of noncoded α,α-dialkyl α-amino acids were easily synthesized in high yields and with excellent enantioselectivities (up to >99% ee). Furthermore, a direct and highly stereoselective synthesis of small peptides with enantiopure α-alkyl or α,α-dialkyl α-amino acids residues incorporated at specific sites

  我们报告的席夫碱活化的氨基酸和小肽通过Pd / Cu双重催化的立体选择性和特定位置的烯丙基烷基化。容易地以高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）合成一系列非编码的α，α-二烷基α-氨基酸。此外，使用该双重催化剂体系完成了在特定位点掺入对映体纯的α-烷基或α，α-二烷基α-氨基酸残基的小肽的直接和高度立体选择性的合成。