(r)-n-boc-3-苯基-beta-丙氨酸甲酯 | 158807-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (r)-n-boc-3-苯基-beta-丙氨酸甲酯
• 中文别名: R-N-BOC-3-氨基-3-苯基丙酸
• 英文名称: (R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropionic acid methyl ester
• 英文别名: 3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenyl-propionic acid methyl ester；methyl (R)-3-(tert-butoxycarbonyl)amino-3-phenylpropanoate；methyl (R)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-3-phenylpropanoate；(R)-methyl 3-(tert-butoxycarbonyl)-3-phenylpropanoate；Methyl (R)-N-boc-3-phenyl-beta-alaninate；methyl (3R)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 158807-51-3
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: OCQYRBSHPIUCTQ-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-99 °C
• 沸点：
  398.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (r)-n-boc-3-苯基-beta-丙氨酸甲酯 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl (E,5R)-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-5-phenylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and applications of nonracemic β-amino aldehydes to the asymmetric synthesis of piperdines: (+)-dihydropinidine

  摘要：

  New methodology for the enantioselective synthesis of stable;N-protected beta-amino aldehydes 5 and 6, and their application to the asymmetric synthesis of (+)-2-phenylpiperdine (11) and (+)-dihydropinidine (14) is described. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01223-4
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3R,αS)-3-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)-3-phenylpropanoate 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (r)-n-boc-3-苯基-beta-丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Oxazinanones作为手性助剂：烯醇酸烷基化和醛醇缩合反应的合成和评估。

  摘要：

  高手性β-氨基酯（通过酰胺锂共轭物的加成以克数制）很容易转化为恶二酮。恶唑烷酮的N-酰基衍生物经历立体选择性烯酸酯烷基化反应，与相应的Evans相比，（R）-N-丙酰基-4-异丙基-6,6-二甲基-恶嗪烷-2-酮的烯酸酯烷基化观察到更高的立体选择性。恶唑烷-2-酮。恶唑烷酮内的AC（4）-异丙基立体定向基团比类似的C（4）-苯基取代基具有更高的立体选择性。恶唑烷酮骨架内的C（6）处的宝石二甲基取代促进水解时的排他性外环裂解，从而以高收率提供α-取代的羧酸衍生物和母体恶嗪酮。一系列芳香族和脂肪族醛与（R）-N-丙酰基-4-异丙基-6,6-二甲基-恶二嗪-2-酮的氯钛烯酸酯的不对称醛醇缩合反应具有出色的非对映选择性。醛醇缩合产物的水解得到同手性的α-甲基-β-羟基-羧酸。

  DOI：

  10.1039/b604073j

文献信息

• Asymmetric Catalytic Mannich Reactions Catalyzed by Urea Derivatives:  Enantioselective Synthesis of <i>β</i>-Aryl-<i>β</i>-Amino Acids
  作者：Anna G. Wenzel、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja028353g

  日期：2002.11.1

  Highly enantioselective addition reactions between silyl ketene acetals and N-Boc aldimines are catalyzed by the thiourea-based catalyst 1c. Extraordinary scope is observed in this methodology with regard to the imine substrate, with aryl and heteroaromatic derivatives generally affording nearly quantitative yields of β-amino ester product in up to 98% enantioselectivity.

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。
• Fluorinated β²- and β³-Amino Acids: Synthesis and Inhibition of α-Chymotrypsin
  作者：Andrew Abell、Victoria Peddie、Markus Pietsch、Karen Bromfield、Robert Pike、Peter Duggan

  DOI：10.1055/s-0029-1218743

  日期：2010.6

  synthesis of a series of α-fluorinated β²- and β³-amino acid derivatives is described. Stereoselective fluorination at the α-carbon of the β³-amino acids was achieved by deprotonation with lithium diisopropylamide followed by treatment with N-fluorobenzenesulfonimide. Fluorination of β²-amino acids employed the chiral auxiliary (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone. The α-fluorinated amino acids and their non-fluorinated

  描述了一系列α-氟化的β2-和β3-氨基酸衍生物的合成。在的α碳的立体选择性氟化的β ³ α-氨基酸是由去质子化与二异丙基氨基锂，接着用治疗取得Ñ -fluorobenzenesulfonimide。的β氟化² α-氨基酸中使用的手性辅助剂（4 - [R）-4-苄基-2-恶唑烷酮。发现α-氟代氨基酸及其非氟代前体竞争性地抑制α-胰凝乳蛋白酶。 β-氨基酸-氟化-晶体结构-α-胰凝乳蛋白酶-抑制剂
• An Allyltitanium Derived from Acrolein 1,2-Dicyclohexylethylene Acetal and (η²-propene)Ti(O-<i>i</i>-Pr)₂ as a Chiral Propionaldehyde Homoenolate Equivalent that Reacts with Imines with Excellent Stereoselectivity. An Efficient and Practical Access to Optically Active γ-Amino Carbonyl Compounds
  作者：Sentaro Okamoto、Xin Teng、Shintaro Fujii、Yuuki Takayama、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja004140k

  日期：2001.4.1

  reaction of 2 derived from (S,S)- or (R,R)-3 provided syn- and anti-5n in a ratio of 55:45 or 0:100, respectively. Meanwhile, the stereochemistry of the product in the reaction of 2 with beta-silyloxyimine 4o was controlled mainly by 2. Thus, the reaction of beta-silyloxyimine 14 with 2 derived from 1 and (R,R)-3 afforded gamma-silyloxyimine 15 with 92% diastereoselectivity, from which 4-amino-6-hydroxypentadecanal

  通过旋光丙烯醛 1,2-二环己基乙缩醛 (3) 与 (eta(2)-丙烯)Ti(Oi-Pr)(2) (1) 反应原位制备的手性烯丙基钛化合物 2各种无环和环状亚胺 4 以区域特异性方式提供α-加成产物 5 作为 E-和 Z-异构体的混合物，具有良好的综合收率，其中前者占主导地位，比例为 92:8 至 >95： 5. 在几种情况下可以分离的(E)-和(Z)-5和纯(E)-5的混合物分别转化为相应的β-氨基酯6以确认绝对构型和对映体纯度。对于(E)-和(Z)-5的混合物，新形成的5的不对称中心的ee超过78%，对于纯(E)-5的超过96%。通过利用5中乙烯基醚部分的多功能性，旋光性 γ-氨基醛 8、γ-氨基醛缩醛 7 和 10、γ-氨基酸 9、β-氨基酯 6 和吡咯烷异喹啉 12 很容易制备。2与旋光α-甲硅烷氧基亚胺4n反应，观察到显着的双立体分化；因此，衍生自(S,S)-或(R,R)-3的
• Catalytic Asymmetric Mannich Reactions of Sulfonylacetates
  作者：Carlo Cassani、Luca Bernardi、Francesco Fini、Alfredo Ricci

  DOI：10.1002/anie.200900701

  日期：2009.7.20

  synthetic equivalents of a variety of α‐carboxylate anions. Phase‐transfer catalysis (PTC) enabled their mild deprotonation and catalytic asymmetric addition to highly reactive imines generated in situ from α‐amidosulfones (see scheme; Pg=protecting group). The synthetic utility of the products was demonstrated by their straightforward transformation into a range of β‐amino acid derivatives.

  砜与砜：芳基磺酰乙酸盐可以看成是各种α-羧酸根阴离子的合成等价物。相转移催化（PTC）使它们能够轻度去质子化，并催化不对称添加到α-酰胺基砜现场生成的高反应性亚胺上（见方案； Pg =保护基）。通过将其直接转化为一系列β-氨基酸衍生物，证明了该产品的合成效用。
• Studies on<i>N</i>-Activation for the Lipase-Catalyzed Enantioselective Preparation of β-Amino Esters from 4-Phenylazetidin-2-one
  作者：Riku Sundell、Liisa T. Kanerva

  DOI：10.1002/ejoc.201403467

  日期：2015.3

  effect of N-substitution was examined for the enantioselective lipase-catalyzed ring-opening reaction of racemic 4-phenylazetidin-2-one with methanol in dry organic solvents. Marked differences in the reactivity of various N-protected 4-phenylazetidin-2-ones were observed. Preparative-scale reactions with Candida antarctica lipase B (Novozym 435 preparation) yielded N-acylated methyl (R)-3-amino-3-phenylpropanoates

  在无水有机溶剂中，通过对映选择性脂肪酶催化的外消旋 4-苯基氮杂环丁烷-2-one 与甲醇的开环反应，研究了 N 取代的影响。观察到各种 N-保护的 4-苯基氮杂环丁烷-2-酮的反应性存在显着差异。使用南极念珠菌脂肪酶 B（Novozym 435 制剂）进行制备级反应，生成 N-酰化甲基 (R)-3-氨基-3-苯基丙酸酯，对映体过量 (ee) 值 >99%，分离产率高达 49%，而Thermomyces lanuginosus 脂肪酶 (Lipozyme TM IM) 产生富含对映异构体的甲基 (S)-3-acetamido-3-phenylpropanoate。南极念珠菌脂肪酶 A 催化 N-氯乙酰保护基的裂解，而所有其他检测的脂肪酶都进行开环反应。