(甲酰基甲基)磷酸二乙酯 | 1606-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: (甲酰基甲基)磷酸二乙酯
• 英文名称: (2-oxoethyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (2-oxoethyl)phosphonate；diethyl formylmethylphosphonate；2-diethoxyphosphorylacetaldehyde
• CAS: 1606-75-3
• 化学式: C₆H₁₃O₄P
• mdl: MFCD00014673
• 分子量: 180.141
• InChiKey: ZZWQVTBJLLXLPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-93 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.476 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (甲酰基甲基)磷酸二乙酯 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到diethoxyphosphoryldichloroacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Ismailov, V. M.; Moskva, V. V.; Dadasheva, L. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, p. 1906

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ethynylphosphonate 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (甲酰基甲基)磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  将仲胺加到炔基膦酸酯上

  摘要：

  在Cu（I）盐催化下，将仲胺加成到炔基膦酸酯上，区域和立体有针对性地形成（E）-2-（二烷基氨基）烯基膦酸酯。所述ë -构型通过的分析证明13 C- 31 P连位自旋-自旋的产品和真实模型化合物的NMR谱偶合常数。对于耦合核的顺式排列，模型化合物中的3 J PC常数在6-12 Hz的范围内，对于反式构型，其3 J PC常数等于或高于16 Hz 。加成产物中的相关耦合常数约为5 Hz，即对应于顺式 耦合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00711-0

文献信息

• New Phosphonate Reagents for Aldehyde Homologation
  作者：Richard J. Petroski

  DOI：10.1080/00397910701569114

  日期：2007.10.1

  Abstract New phosphonate reagents were developed for the two‐carbon homologation of aldehydes to unbranched or methyl‐branched unsaturated aldehydes. The phosphonate reagents, diethyl methylformylphosphonate dimethylhydrazone and diethyl ethylformyl‐2‐phosphonate dimethylhydrazone, contained a protected aldehyde group instead of the usual ester group. A homologation cycle entailed condensation of the

  摘要 开发了新的膦酸酯试剂，用于醛与直链或甲基支链不饱和醛的双碳同系化。膦酸酯试剂，二乙基甲基甲酰基膦酸酯二甲基腙和二乙基乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙，含有受保护的醛基而不是通常的酯基。同系化循环需要将试剂与起始醛缩合，然后用 1 M HCl 和石油醚的双相混合物去除二甲基腙保护基团。这种稳健的两步法适用于脂肪族醛、α,β-不饱和醛和芳香醛。缩合步骤的分离产率范围为 77% 至 89%，脱保护步骤的产率范围为 81% 至 96%。
• Double intramolecular hetero Diels–Alder reactions of α,β-unsaturated hydrazones as 1-azadienes: a new route to 2,2′-bipyridines
  作者：Nicholas Bushby、Christopher J. Moody、David A. Riddick、Ian R. Waldron

  DOI：10.1039/b105409k

  日期：——

  Salicylaldehyde was converted into the O-propynyl- and O-butynyl α,β-unsaturated aldehydes 4 and ketones 6, subsequent reaction of which with N,N-dimethylhydrazine and alkyne homocoupling gave the 1,3-diyne bis(hydrazones) 8, substrates for a double intramolecular hetero Diels–Alder reaction. Similar substrates 11, 15a/15c and 15b/15d were prepared from 2-(N-benzoylamino)cinnamaldehyde, hex-5-ynol and hept-6-ynol

  水杨醛被转化为不饱和的O-丙炔基和O-丁炔基醛类 4和酮类 6，其后的反应与N，N-二甲基肼 和 炔烃均相偶合得到1,3-二炔双（hydr）8，是双分子内杂Diels-Alder反应的底物。类似的基材11，15A / 15C和15B / 15D，从制备2-（N-苯甲酰氨基）肉桂醛， 己-5-炔醇 和 庚-6-炔诺醇分别。加热1,3-二炔基双（α，β-不饱和腙）8a，8c，11和15a导致分子内Diels-Alder双反应，在失去芳香化后产生二甲胺，2,2'-联吡啶21–24。
• New Preparation of Diethyl Methylformyl-2-phosphonate Dimethylhydrazone: A Reagent for Aldehyde Homologation
  作者：Richard J. Petroski

  DOI：10.1080/00397910903531797

  日期：2010.12.21

  The phosphonate reagent diethyl methylformyl-2-phosphonate dimethylhydrazone contains a protected aldehyde group instead of the usual ester group. It can be used for the two-carbon homologation of aldehydes to α, β-unsaturated aldehydes. The reagent can be prepared in good overall yield (82%) and purity by deprotection of commercially available diethyl-2,2-(diethoxy)ethylphosphonate with p-toluenesulfonic

  膦酸试剂二乙基甲基甲酰基-2-膦酸二甲基腙含有受保护的醛基而不是通常的酯基。它可用于醛类的双碳同系化生成 α, β-不饱和醛。该试剂可以通过在 1.5% 丙酮水溶液中用对甲苯磺酸对市售的 2,2-（二乙氧基）乙基膦酸二乙酯脱保护得到甲酰甲基-2-膦酸二乙酯，然后以良好的总收率（82%）和纯度制备。通过用 N,N-二甲基肼简单制备二甲基腙衍生物。
• Two-Carbon Homologation of Aldehydes and Ketones to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Richard J. Petroski、Karl Vermillion、Allard A. Cossé

  DOI：10.3390/molecules16065062

  日期：——

  Phosphonate reagents were developed for the two-carbon homologation of aldehydes or ketones to unbranched- or methyl-branched α,β-unsaturated aldehydes. The phosphonate reagents, diethyl methylformyl-2-phosphonate dimethylhydrazone and diethyl ethylformyl-2-phosphonate dimethylhydrazone, contained a protected aldehyde group instead of the usual ester group. A homologation cycle entailed condensation of the

  膦酸酯试剂被开发用于醛或酮的双碳同系化为未支化或甲基支化的 α,β-不饱和醛。膦酸酯试剂，二乙基甲基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙和二乙基乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙，含有受保护的醛基而不是通常的酯基。同系化循环需要将试剂与起始醛缩合，然后用 1 M HCl 和石油醚的双相混合物去除二甲基腙保护基团。这种稳健的两步法适用于各种醛和酮。在缩合和脱保护步骤后，不饱和醛产物的总分离产率为 71% 至 86%。
• Azaprostanoic acid derivatives. Inhibitors of arachidonic acid induced platelet aggregation
  作者：D. L. Venton、Steven E. Enke、G. C. LeBreton

  DOI：10.1021/jm00193a014

  日期：1979.7

  have been prepared. Synthesis of the 15-aza derivative is based on a novel transformation of a ketone to an N-substituted ethylenamine using a formylmethylimino phosphate derivative. Several of the azaprostanoic acid derivatives were found to be potent inhibitors of platelet aggregation induced by arachidonic acid, whereas no effect was observed on ADP-induced primary aggregation, indicating blockade

  已经制备了一系列的13-氮杂前列腺素酸（4a-h）和15-氮杂前列腺素酸（11a）。15-氮杂衍生物的合成基于使用甲酰基甲基亚氨基磷酸酯衍生物将酮新颖地转化为N-取代的亚乙基胺。发现几种氮杂前列腺素酸衍生物是花生四烯酸诱导的血小板凝集的有效抑制剂，而未观察到对ADP诱导的初级凝集的影响，表明阻断了花生四烯酸级联反应。该化合物不抑制牛环氧合酶的活性，并假定其作用超出了前列腺素内过氧化物的合成。13-氮杂系列的抑制作用对立体化学和氨基侧链的长度都高度敏感。