1,1-二丙氧基丙烷-2-酮 | 19358-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二丙氧基丙烷-2-酮
• 英文名称: 1,1-dipropoxy-2-propanone
• 英文别名: 1,1-Dipropoxyacetone；1,1-dipropoxypropan-2-one
• CAS: 19358-00-0
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• 分子量: 174.24
• InChiKey: LPXVDBXAQJQEBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二丙氧基丙烷-2-酮 在 (DHQ)2AQN 哌啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E,2R)-2-(dipropoxymethyl)-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybut-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  酮与手性路易斯碱的催化不对称氰硅烷化反应

  摘要：

  开发用于对映选择性创建四元立体中心的广泛适用和实用的催化方法仍然是一个非常理想但具有挑战性的目标。在本通讯中，我们描述了由改性金鸡纳生物碱催化的缩醛酮（α，α-二烷氧基酮）的高度对映选择性氰基硅烷化。该反应是第一个由有机手性路易斯碱催化的酮的高度对映选择性氰基甲硅烷基化反应，并且发现对带有广泛的烷基、芳基、烯基和炔基取代基的缩醛酮非常有效。这种新的催化不对称反应，加上缩醛官能团的多功能性，为带有四元立体中心的手性构件提供了一种广泛有用的合成方法。缩醛酮，

  DOI：

  10.1021/ja036222p
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二羟基丙酮 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GUPTA S. K., J. ORG. CHEM. , 1976, 41, NO 15, 2642-2646

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Cyanosilylation of α,α-Dialkoxy Ketones by Using Phosphine-Thiourea Dual-Reagent Catalysis
  作者：Qi-Wen Yu、Lu-Ping Wu、Tian-Chen Kang、Jin Xie、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201800459

  日期：2018.8.7

  An organophosphine‐catalyzed enantioselective cyanosilylation of carbonyl compounds has been disclosed for the first time. This process, the dual‐reagent catalysis serves as a powerful tool, affording the desired cyanohydrin trimethylsilyl ethers in excellent yields (up to 99 %) and good‐to‐excellent enantioselectivities (up to 94 % ee).

  首次公开了羰基化合物的有机膦催化对映选择性氰基硅烷化反应。这个过程，双试剂催化是一个强大的工具，以优异的收率（高达99％）和良好的对映体选择性（高达94％ee）提供了所需的氰醇三甲基甲硅烷基醚。
• A Highly Enantioselective Chiral Lewis Base-Catalyzed Asymmetric Cyanation of Ketones
  作者：Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1021/ja010690m

  日期：2001.6.1

  A conceptually direct and attractive approach is to transform prochiral ketones to chiral building blocks containing a quaternary stereocenter by a catalytic asymmetric C bond formation. The realization of this approach, however, has proven to be a formidable task. 1,2d,3 Achieving synthetically useful enantioselectivity with unconjugated aliphatic ketones is particularly challenging since the two

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺
• Catalytic asymmetric cyanosilylation of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones
  申请人：——

  公开号：US20030236226A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  One aspect of the present invention relates to a method for the catalytic asymmetric cyanosilylation of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones. The critical elements of the method are: a non-racemic chiral tertiary-amine-containing catalyst; a substrate selected from the group consisting of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones; and a silyl cyanide, e.g., trimethylsilyl cyanide. In preferred embodiments, the substrate is a ketone or aldehyde. A preferred embodiment of the present invention relates to practicing the method in a halocarbon solvent, e.g., chloroform. Another preferred embodiment of the present invention relates to practicing the method in an ester solvent, e.g., ethyl acetate. In certain embodiments, the methods of the present invention produce a silyl cyanohydrin with an enantiomeric excess greater than about 80%. In certain embodiments, the methods of the present invention produce a silyl cyanohydrin with an enantiomeric excess greater than about 90%.

  本发明的一个方面涉及一种用于催化不对称氰硅化酮、醛、硫代酮、硫代醛、亚胺和肼酮的方法。该方法的关键要素包括：非外消旋手性三级胺含量的催化剂；从酮、醛、硫代酮、硫代醛、亚胺和肼酮组成的底物；以及硅基氰化物，例如三甲基硅基氰化物。在优选实施例中，底物为酮或醛。本发明的一个优选实施例涉及在卤代碳溶剂中（例如氯仿）实施该方法。本发明的另一个优选实施例涉及在酯溶剂中（例如乙酸乙酯）实施该方法。在某些实施例中，本发明的方法产生旋光异构体过量大约高于80%的硅基氰水合物。在某些实施例中，本发明的方法产生旋光异构体过量大约高于90%的硅基氰水合物。
• Highly efficient and recyclable chiral Pt nanoparticle catalyst for enantioselective hydrogenation of activated ketones
  作者：Xiuru Xue、Pu Chen、Peng Xu、Yanhua Wang

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.03.012

  日期：2018.5

  phase-separable chiral Pt nanoparticle catalyst exhibited excellent ee (>99%) in the enantioselective hydrogenation of activated ketones for preparing chiral α-hydroxy acetals and chiral 1,2-diols. More importantly, the chiral catalyst could be easily separated by phase separation and directly reused in the next cycle without any loss in catalytic activity and enantioselectivity, even in the gram-scale reaction

  在制备用于制备手性α-羟基缩醛和手性1,2-二醇的活性酮的对映选择性加氢反应中，可调节温度的可分离相的手性Pt纳米颗粒催化剂表现出优异的ee（> 99％）。更重要的是，手性催化剂可以容易地通过相分离而分离，并且可以在下一个循环中直接重复使用，即使在克级反应中，也没有任何催化活性和对映选择性的损失。Pt的浸出量低于仪器的检测极限。
• Zeolite-catalysed conversion of C3 sugars to alkyl lactates
  作者：Paolo P. Pescarmona、Kris P. F. Janssen、Chloë Delaet、Christophe Stroobants、Kristof Houthoofd、An Philippaerts、Chantal De Jonghe、Johan S. Paul、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1039/b921284a

  日期：——

  The direct conversion of C3 sugars (or trioses) to alkyl lactates was achieved using zeolite catalysts. This reaction represents a key step towards the efficient conversion of bio-glycerol or formaldehyde to added-value chemicals such as lactate derivatives. The highest yields and selectivities towards the desired lactate product were obtained with Ultrastable zeolite Y materials having a low Si/Al ratio and a high content of extra-framework aluminium. Correlating the types and amounts of acid sites present in the different zeolites reveals that two acid functions are required to achieve excellent catalysis. Brønsted acid sites catalyse the conversion of trioses to the reaction intermediate pyruvic aldehyde, while Lewis acid sites further assist in the intramolecular rearrangement of the aldehyde into the desired lactate ester product. The presence of strong zeolitic Brønsted acid sites should be avoided as much as possible, since they convert the intermediate pyruvic aldehyde into alkyl acetals instead of lactate esters. A tentative mechanism for the acid catalysis is proposed based on reference reactions and isotopically labelled experiments. Reusability of the USY catalyst is demonstrated for the title reaction.

  利用沸石催化剂实现了 C3 糖（或三糖）到烷基乳酸盐的直接转化。该反应是将生物甘油或甲醛高效转化为高附加值化学品（如乳酸衍生物）的关键一步。使用具有低硅/铝比率和高框架外铝含量的超稳定沸石 Y 材料可获得最高的产率和对所需乳酸盐产品的选择性。对不同沸石中存在的酸性位点的类型和数量进行对比后发现，要实现出色的催化效果，需要两种酸性功能。布氏酸位点催化三聚物转化为反应中间产物丙酮酸醛，而路易斯酸位点则进一步帮助醛分子内重排为所需的乳酸酯产物。应尽量避免出现强沸石布氏酸位点，因为它们会将中间产物丙酮酸醛转化为烷基乙醛，而不是乳酸酯。根据参考反应和同位素标记实验，提出了酸催化的初步机制。证明了 USY 催化剂在标题反应中的重复使用性。