1,2-二甲基-1,4-环己二烯 | 17351-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,2-二甲基-1,4-环己二烯
• 英文名称: 1,2-dimethyl-1,4-cyclohexadiene
• 英文别名: 1,2-dimethylcyclohexa-1,4-diene；1,2-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene；1,2-Dimethyl-cyclohexa-1,4-dien；1,2-Dimethyl-1,4-cyclohexadien；1,2-Dimethylcyclohexa-1,4-dien；3,6-Dihydro-o-xylol
• CAS: 17351-28-9
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: QBSFOUVYWBJKBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141 °C(Press: 735 Torr)
• 密度：
  0.8494 g/cm3
• 保留指数：
  832.1
• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲基-1,4-环己二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  从细菌细胞色素P450催化氧化中直接观察到Oxepin

  摘要：

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201600246
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 在 氨 、 sodium 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以15%的产率得到1,2-二甲基-1,4-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  从细菌细胞色素P450催化氧化中直接观察到Oxepin

  摘要：

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201600246

文献信息

• Syntheses with organoboranes. IX. Vinyl- and 1-alkenyldichloroboranes as ethylene and 1-alkene equivalents for the Diels–Alder reaction
  作者：Marek Zaidlewicz、Jacek R Binkul、Wojciech Sokół

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01175-9

  日期：1999.5

  Vinyl- and 1-alkenyldichloroboranes were used as dienophiles for the Diels–Alder reaction with representative aliphatic and cyclic 1,3-dienes. The organoborane adducts were transformed into the corresponding olefins either by protonolysis or by oxidation–mesylation–reduction. Direct protonolysis of the adducts gave in most cases mixtures of olefins whereas the reduction of mesylates with lithium triethylborohydride

  乙烯基和1-烯基二氯硼烷被用作与亲脂性和环状1,3-二烯代表的狄尔斯-阿尔德反应的亲二烯体。有机硼烷加合物通过质子分解或氧化-甲磺酰化-还原转化为相应的烯烃。在大多数情况下，加合物的直接质子分解得到烯烃的混合物，而用三乙基硼氢化锂还原甲磺酸酯则可得到高纯度的纯烯烃。
• Tandem aziridine ring opening-disulfide formation-reduction-Michael addition in one-pot mediated by tetrathiomolybdate
  作者：Devarajulu Sureshkumar、Thanikachalam Gunasundari、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.003

  日期：2015.9

  A detailed study of tetrathiomolybdate mediated tandem regio- and stereoselective ring opening of aziridine, disulfide formation, reduction of disulfide bond and Michael reaction in a one-pot operation is reported. This constitutes four reactions that take place in one-pot operation. In the reaction of [BnEt3N]4MoS4 with an aziridine derived from cyclohexene and in the absence of Michael acceptor intermediates

  一锅操作中，详细报道了四硫代钼酸盐介导的氮丙啶串联区域和立体选择性开环，二硫键形成，二硫键还原和迈克尔反应的详细研究。这构成了一锅操作中发生的四个反应。在[BnEt 3 N] 4 MoS 4的反应中在不存在迈克尔受体的情况下，用衍生自环己烯的氮丙啶的化合物分离并充分表征了磺酰胺基二硫化物和磺酰胺基硫醇。还已经表明，可以在环氧化物存在下选择性地打开氮丙啶环。通过掺入合适的迈克尔受体作为底物的一部分，可以进行分子内的1,4-加成，以高收率合成含硫的无环环状氨基酸酯衍生物和硫代双环[3.3.1]壬烷衍生物。 。
• A Halide-Free Method for Olefin Epoxidation with 30% Hydrogen Peroxide
  作者：Kazuhiko Sato、Masao Aoki、Masami Ogawa、Tadashi Hashimoto、David Panyella、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.70.905

  日期：1997.4

  m-chloroperbenzoic acid, allowing for a large-scale preparation of epoxides. Various substrates including terminal olefins, 1,1- and 1,2-disubstituted olefins, cyclic olefins, and tri- and tetrasubstituted olefins as well as allylic alcohols, esters, α,β-unsaturated ketones, and ethers can be epoxidized in high yield. The scope and limitations of this new reaction system ar...

  由钨酸钠二水合物、（氨甲基）膦酸和甲基三辛基硫酸氢铵组成的催化体系使用 30% 的过氧化氢以 50-500 的底物与催化剂摩尔比实现烯烃的环氧化。该反应在没有溶剂的情况下以高产率进行，或者在完全无卤化物的条件下加入甲苯。取代传统氯化物的亲脂性硫酸氢铵和（α-氨基烷基）膦酸对于高反应性至关重要。这种方法操作简单，环境友好，比用间氯过苯甲酸氧化更经济，允许大规模制备环氧化物。各种底物，包括末端烯烃、1,1-和1,2-二取代烯烃、环烯烃、三取代和四取代的烯烃以及烯丙醇、酯、α,β-不饱和酮和醚可以高产率环氧化。这种新反应系统的范围和局限性...
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Aziridino Epoxides from Cyclic Dienes
  作者：Devarajulu Sureshkumar、Susama Maity、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo052357x

  日期：2006.2.1

  for the regio- and stereoslective synthesis of aziridino epoxides from cyclic dienes have been explored. The first strategy involves regiospecific aziridination of cyclic diene derivatives and subsequent epoxidation with m-CPBA to yield cis-aziridino epoxides as major products. The second strategy utilizes regiospecific epoxidation of cyclic diene derivatives followed by Sharpless aziridination to provide

  从环二烯的区域和立体定向合成叠氮基环氧化物的两种不同途径已被探索。第一种策略涉及环二烯衍生物的区域特异性叠氮化和随后用m -CPBA环氧化以产生作为主要产物的顺式叠氮基环氧化物。第二种策略是利用环二烯衍生物的区域特异性环氧化，然后进行Sharpless叠氮化，仅提供反式叠氮基环氧化物。还报道了由（R）-（-）-和（S）-（+）-酮类化合物合成顺式-叠氮基环氧化物的两种对映体。
• Reversal of the regioselectivity of the birch reduction of xylenes
  作者：Gary A Epling、Emily Florio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84287-2

  日期：1986.1

  The “Photo-Birch” reduction of o-, m-, and p-xylene, using NaBH4, 1,3-dicyanobenzene, and photolysis, gives 1,4-dienes as products. The regioselectivity of these reactions is greatly different from the normal Birch reduction.

  “照片-桦木”还原邻，间，和对-二甲苯中，使用的NaBH 4，1,3-二氰基苯，和光解，给出1,4-二烯作为产品。这些反应的区域选择性与正常的桦木还原反应有很大不同。

表征谱图