1,3-双(4-氯苯基)-1,3-丙二酮 | 18362-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 1,3-双(4-氯苯基)-1,3-丙二酮
• 英文名称: 1,3-bis(4-chlorophenyl)propane-1,3-dione
• 英文别名: 1,3-bis(4-chlorophenyl)-1,3-propanedione；di(4'-chlorobenzoyl)methane；1,3-di(4-chlorophenyl)propane-1,3-dione；1,3-bis-(p-chlorophenyl)-1,3-propanedione
• CAS: 18362-49-7
• 化学式: C₁₅H₁₀Cl₂O₂
• mdl: MFCD00018714
• 分子量: 293.149
• InChiKey: DNXKZJFMYKDQNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159 °C(Solv: acetic acid (64-19-7); ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  454.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(4-氯苯基)-1,3-丙二酮 在 吡啶 、 氧气 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以45%的产率得到4,4'-二氯苯偶酰
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 1,3-二芳基二酮有氧氧化 C-C 键裂解合成 1,2-二酮

  摘要：

  已经开发了 1,​​3-二芳基二酮的有氧氧化 C-C 键断裂，用于通过使用 O2 作为氧化剂合成 1,2-二酮。对照实验表明，铜催化剂不仅有助于 1,3-二酮的有氧氧化过程，而且还催化 1,2-Wagner-Meerwein 型重排过程。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341243
• 作为产物：
  描述：

  methyl chlorobenzenethiocarboxylate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,3-双(4-氯苯基)-1,3-丙二酮
  参考文献：
  名称：

  Dipole-stabilized carbanions from thioesters. Evidence for stabilization by the carbonyl group

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00485a030

文献信息

• Enantioselective synthesis of tunable chiral pyridine–aminophosphine ligands and their applications in asymmetric hydrogenation
  作者：Youran Liu、Fei Chen、Yan-Mei He、Chenghao Li、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/c9ob00770a

  日期：——

  ligands were enantioselectively synthesized based on chiral 2-(pyridin-2-yl)-substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoline scaffolds, which were obtained in high yields and with excellent enantioselectivities via ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-(pyridin-2-yl)quinolines. The protocol features a wide substrate scope and mild reaction conditions, enabling scalable synthesis. These chiral

  基于手性2-（吡啶-2-基）-取代的1,2,3,4-四氢喹啉骨架，对映选择性地合成了一个可调谐的手性吡啶-氨基膦配体的小型文库，该文库以高收率和优异的对映选择性通过钌催化的2-（吡啶-2-基）喹啉不对称氢化。该方案具有广泛的底物范围和温和的反应条件，可实现可扩展的合成。这些手性P，N配体已成功应用于Ir催化的基准烯烃和具有挑战性的七元环亚胺（包括苯并ze庚因和苯并二氮杂卓）的不对称加氢反应。在2,4-二芳基-3 H-苯并[ b ]氮杂和2,4-不对称氢化反应中，具有出色的对映和非对映选择性（高达99％ee和> 20：1 dr）和/或前所未有的化学选择性。二芳基-3 H-苯并[ b ] [1,4]二氮杂pine。
• Reinventing the De Mayo reaction: synthesis of 1,5-diketones or 1,5-ketoesters <i>via</i> visible light [2+2] cycloaddition of β-diketones or β-ketoesters with styrenes
  作者：Rebeca Martinez-Haya、Leyre Marzo、Burkhard König

  DOI：10.1039/c8cc07044j

  日期：——

  reaction between 1,3-diketones and styrenes following a [2+2] cycloaddition pathway via a photosensitization mechanism gives access to 1,5-diketones. The reaction has been applied to substituted styrenes and aryl- and alkyl-substituted ketones. Moreover, the method converts β-ketoesters, β-amido esters, and β-cyano ketones. Seven membered rings, a frequent structural motif of natural products, are also

  1，3-二酮与苯乙烯之间的可见光介导的De Mayo反应通过光敏化机理遵循[2 + 2]环加成途径，从而可以接近1,5-二酮。该反应已应用于取代的苯乙烯以及芳基和烷基取代的酮。此外，该方法转化了β-酮酸酯，β-酰氨基酯和β-氰基酮。七元环是天然产物的常见结构基序，也可以使用这种方法获得。
• Tris-(2-pyridylmethyl)amine-ligated Cu(<scp>ii</scp>) 1,3-diketonate complexes: anaerobic retro-Claisen and dehalogenation reactivity of 2-chloro-1,3-diketonate derivatives
  作者：Josiah G. D. Elsberg、Stephen N. Anderson、David L. Tierney、Eric W. Reinheimer、Lisa M. Berreau

  DOI：10.1039/d0dt04074f

  日期：——

  We report synthetic, structural and reactivity investigations of tris-(2-pyridylmethyl)amine (TPA)-ligated Cu(II) 1,3-diketonate complexes. These complexes exhibit anaerobic retro-Claisen type C–C bond cleavage reactivity which exceeds that found in analogs supported by chelate ligands with fewer and/or weaker pyridyl interactions.

  我们报告了三(2-吡啶甲基)胺(TPA)连接的Cu( II )1,3-二酮络合物的合成、结构和反应性研究。这些配合物表现出厌氧逆克莱森型 C-C 键裂解反应性，超过了由具有较少和/或较弱吡啶基相互作用的螯合配体支持的类似物中发现的反应性。
• I ₂ ‐Promoted [3+2] Cyclization of 1,3‐Diketones with Potassium Thiocyanate: a Route to Thiazol‐2(3 <i>H</i> )‐One Derivatives
  作者：Zhenyu An、Yafeng Liu、Pengbo Zhao、Rulong Yan

  DOI：10.1002/adsc.202100228

  日期：2021.7

  An I2-promoted strategy has been developed for the synthesis of thiazol-2(3H)-one derivatives from 1,3-diketones with potassium thiocyanate. This [3+2] cyclization reaction involves C−S and C−N bond formation and exhibits good functional group tolerance. A series of thiazol-2(3H)-one derivatives are obtained in moderate to good yields.

  已开发出一种 I 2促进策略，用于从 1,3-二酮与硫氰酸钾合成 thiazol-2(3 H )-one 衍生物。这种 [3+2] 环化反应涉及 C-S 和 CN 键的形成，并表现出良好的官能团耐受性。以中等至良好的产率获得了一系列 thiazol-2(3 H )-one 衍生物。
• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。