1,4-二异丙基-1,4-环己二烯 | 114300-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,4-二异丙基-1,4-环己二烯
• 中文别名: 1,4-环己二烯,1,4-二(1-甲基乙基)-(9CI)
• 英文名称: 1,4-diisopropyl-1,4-cyclohexadiene
• 英文别名: γ-terpinene；1,4-diisopropylcyclohexa-1,4-diene；1,4-di(propan-2-yl)cyclohexa-1,4-diene
• CAS: 114300-89-9
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: PHQGCMVBXNSXJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二异丙基-1,4-环己二烯 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 (+)-monoisopinocampheylborane 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 tetrafluoroboric acid dimethyl ether complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2R,4R,5R)-(+)-2,5-Diisopropyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  新型手性2,5-二烷基-7-苯基-7-磷杂双环[2.2.1]庚烷催化2,3-丁二烯酸酯与缺电子烯烃的不对称[3+2]环加成反应

  摘要：

  在已报道的方法中，[3 + 2] 环加成具有形成多重键的优势，但如果该过程要实现有用的通用性，则必须解决化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性问题。已经研究了过渡金属催化的、2 个阴离子、3 个阳离子、4 和自由基介导的 5 [3 + 2] 环加成。最近，Lu课题组的一项重要发现表明，膦可以催化[3+2]环化反应。6 这种新颖的 [3+ 2] 方法涉及使用简单的 2,3-丁二烯酸酯作为三碳源的缺电子烯烃的环加成反应。受这项出色工作的启发，我们在此报告了该反应的第一个不对称版本，该反应使用新的手性单膦，2,5-二烷基-7苯基-7-磷杂双环 [2.2.1] 庚烷作为催化剂。文献中已经报道了几种手性单膦。7 这些膦的大多数应用是与过渡金属形成不对称催化剂。7 一些手性膦也被直接用作不对称反应的催化剂。8 我们的新型手性膦含有刚性磷双环结构（图 2）。刚性的稠合双环 [2.2.1] 结构消除了与其他手性膦（例如

  DOI：

  10.1021/ja9644687
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二异丙基苯 在 氨 、 lithium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,4-二异丙基-1,4-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  光学活性2,5-二烷基环己烷-1,4-二醇的合成及其在硫化物不对称氧化中的应用

  摘要：

  建立了一种简单有效的获得光学纯 1,4-二醇的方法。在手性 Ti/1,4-二醇配合物的催化下，硫化物不对称氧化为亚砜与异丙苯过氧化氢以中等收率和中等至高对映选择性（高达 84%）已实现。在埃索美拉唑的不对称合成中获得了 76% 的 ee 值。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067185

文献信息

• Chiral-Substituted Poly-<i>N</i>-vinylpyrrolidinones and Bimetallic Nanoclusters in Catalytic Asymmetric Oxidation Reactions
  作者：Bo Hao、Medha J. Gunaratna、Man Zhang、Sahani Weerasekara、Sarah N. Seiwald、Vu T. Nguyen、Alex Meier、Duy H. Hua

  DOI：10.1021/jacs.6b12113

  日期：2016.12.28

  synthesized from l-amino acids. The polymers, particularly 17, were used to stabilize nanoclusters such as Pd/Au for the catalytic asymmetric oxidations of 1,3- and 1,2-cycloalkanediols and alkenes, and Cu/Au was used for C-H oxidation of cycloalkanes. It was found that the bulkier the C5 substituent in the pyrrolidinone ring, the greater the optical yields produced. Both oxidative kinetic resolution of (±)-1

  由L-氨基酸合成了在吡咯烷酮环的C5处含有不对称中心的一类新的聚-N-乙烯基吡咯烷酮。这些聚合物，特别是17，用于稳定纳米团簇，例如Pd/Au，用于1,3-和1,2-环烷二醇和烯烃的催化不对称氧化，而Cu/Au用于环烷烃的CH氧化。研究发现，吡咯烷酮环中的C5取代基体积越大，产生的光学产率越大。 (±)-1,3- 和 1,2-反式环烷二醇的氧化动力学拆分以及内消旋顺式二醇的去对称化均在水中的氧气气氛下用 0.15 mol% Pd/Au (3:1)-17 进行，提供优异的 (S)-羟基酮的化学和光学收率。在 30 psi 氧气水中，用 0.5 mol% Pd/Au (3:1)-17 氧化各种烯烃，得到 >93% ee 的二羟基化产物。 (R)-柠檬烯在 25 °C 下在 C-1,2-环烯官能团处发生氧化，产生 (1S,2R,4R)-二羟基柠檬烯 49，产率 92%。重要的是，环烷烃用乙腈中的
• Chiral Bicyclo[2.2.2]octane‐Fused CpRh Complexes: Synthesis and Potential Use in Asymmetric C−H Activation
  作者：Guozhu Li、Xiaoqiang Yan、Jijun Jiang、Hao Liang、Chao Zhou、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202010489

  日期：2020.12.7

  A new class of chiral cyclopentadienyl rhodium(I) complexes (CpRhI) bearing C2‐symmetric chiral bridged‐ring‐fused Cp ligands was prepared. The complexes were successfully applied to the asymmetric C−H activation reaction of N‐methoxybenzamides with quinones, affording a series of chiral hydrophenanthridinones in up to 82 % yield with up to 99 % ee. Interestingly, structure analysis reveals that the

  制备了带有C 2对称手性桥环稠合的Cp配体的新型手性环戊二烯基铑（I）配合物（CpRh I）。该配合物已成功地应用于N-甲氧基苯甲酰胺与醌的不对称CH活化反应，从而提供了一系列手性对苯二吡啶类化合物，收率高达82％，ee高达99％。有趣的是，结构分析表明，与经典的联萘和螺二茚满基CpRh I配合物相比，最佳手性CpRh I催化剂的侧壁在垂直方向上延伸更大，在水平方向上延伸程度更小，并且更靠近金属中心，因此可以解释其优越性。催化性能。
• Synthesis of Optically Active 2,5-Dialkylcyclohexane-1,4-diols and Their Application in the Asymmetric Oxidation of Sulfides
  作者：Jiangtao Sun、Chengjian Zhu、Minghua Yang、Zhenya Dai、Hongwen Hu

  DOI：10.1055/s-2008-1067185

  日期：2008.8

  A simple and efficient approach to obtain optically pure 1,4-diols was established. The asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides with cumyl hydroperoxide in moderate yields and moderate to high enantioselectivities (up to 84%) catalyzed by chiral Ti/ 1,4-diols complexes has been achieved. A 76% ee value was obtained in the asymmetric synthesis of esomeprazole.

  建立了一种简单有效的获得光学纯 1,4-二醇的方法。在手性 Ti/1,4-二醇配合物的催化下，硫化物不对称氧化为亚砜与异丙苯过氧化氢以中等收率和中等至高对映选择性（高达 84%）已实现。在埃索美拉唑的不对称合成中获得了 76% 的 ee 值。
• Mechanochemical Approach for Air‐Tolerant and Extremely Fast Lithium‐Based Birch Reductions in Minutes
  作者：Yunpeng Gao、Koji Kubota、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.202217723

  日期：——

  mechanochemical Birch reduction is reported for the first time. The newly developed ball-milling method does not require an inert atmosphere or other special precautions. Notably, the reaction completed within one minute for most of the investigated substrates. The present study thus provides a novel, operationally simple, rapid, and scalable alternative to conventional solution-based Birch reduction.

  首次报道了机械化学 Birch 还原。新开发的球磨法不需要惰性气氛或其他特殊预防措施。值得注意的是，对于大多数研究的底物，反应在一分钟内完成。因此，本研究提供了一种新颖、操作简单、快速且可扩展的替代方案，以替代传统的基于解决方案的 Birch 还原。
• CHEN, ZHUOLIANG;HALTERMAN, RONALD L., SYNLFTT.,(1990) N, C. 103-105
  作者：CHEN, ZHUOLIANG、HALTERMAN, RONALD L.

  DOI：——

  日期：——