1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯-7-酮 | 25404-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯-7-酮
• 英文名称: 4-cyclopentene-1,3-dione monoethylene ketal
• 英文别名: 2-cyclopenten-1,4-dione monoethylene ketal；1,4-dioxaspiro[4.4]non-8-en-7-one
• CAS: 25404-15-3
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: IXQMLUNGRAKREB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯-7-酮 在 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 、 lithium aluminium tetrahydride 、 silica gel 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (4R,5S)-4-benzoyl-5-ethyl-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于串联的1,4-加成-醛醇缩合反应的（-）-前列腺素E1甲酯的催化对映选择性合成。

  摘要：

  在原位生成的Cu（OTf）（2）/手性亚磷酰胺催化剂的存在下，二烷基锌试剂与环戊烯3,5-二酮单缩醛的催化对映选择性1,4-加成和串联1,4-加成-羟醛反应导致高度实用的环戊烷构建基，ee高达97％。介绍了环戊烯3,5-二酮单缩醛的一种新合成方法，以及它在串联1，-加成-醛醇规程中用于（-）-PGE（1）甲酯催化不对称全合成的用途。这种合成代表了这类天然产物的新方法。通过在关键步骤中仅使用3 mol％的对映体纯催化剂，可以立即建立PGE（1）基本结构的三个立体中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo025987x
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-酮缩乙醛 在 叔丁基过氧化氢 、 Cu(II)-6-N-3,5-di-tert-butylsalicylidene-6,7-quinoxalinol-diamine*CHOO 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  2-Quinoxalinol diamine Cu(ii) complex: facilitating catalytic oxidation through dual mechanisms

  摘要：

  Cu(II) 配合物 1，Cu(II)-6-N-3,5-二叔丁基水杨醛-6,7-喹啉醇-二胺，已被开发用于解决当前使用叔丁基过氧化氢 (TBHP) 的催化氧化方法中的问题。配合物 1 显示出更强的利用 TBHP 的能力，同时限制了自由基反应的干扰，并被证明在多种烯烃的氧化中非常有效。

  DOI：

  10.1039/c4dt01562b

文献信息

• Synthesis of the neocarzinostatin chromophore A core diynene structure using an η²-hexacarbonyidicobalt mediated Aldol reaction
  作者：Philip Magnus、Thomas Pitterna

  DOI：10.1039/c39910000541

  日期：——

  The monoketal of cyclopentene-1,3-dione was converted into the η2-Co2(CO)6 neocarzinostatin core 19 in six steps; oxidative decomplexation in the presence of cyclohexa-1,4-diene gave the cycloaromatized adduct 22.

  环戊烯-1,3-二酮的单缩酮转化成η 2 -Co 2（CO）6新制癌菌素核心19在六个步骤; 环己1,4-二烯存在下的氧化分解产生了环芳香化的加合物22。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Dirhodium(II) Caprolactamate:  An Exceptional Catalyst for Allylic Oxidation
  作者：Arthur J. Catino、Raymond E. Forslund、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja045330o

  日期：2004.10.1

  The oxidation of organic molecules represents a fundamentally important chemical process. Particularly important is allylic oxidation, whereby a single methylene unit is converted directly into a carbonyl group. In this communication, we report that dirhodium(II) caprolactamate [Rh2(cap)4] in combination with tert-butyl hydroperoxide (terminal oxidant) effectively catalyzes the allylic oxidation of

  有机分子的氧化是一个非常重要的化学过程。特别重要的是烯丙基氧化，由此单个亚甲基单元直接转化为羰基。在这篇通讯中，我们报告了己内酰胺二铑 (II) [Rh2(cap)4] 与叔丁基过氧化氢（末端氧化剂）结合有效地催化了各种烯烃和烯酮的烯丙基氧化。该反应是完全选择性的，可以耐受空气/水分，并且可以在几分钟内使用低至 0.1 mol% 的催化剂进行。已经提出了涉及氧化还原链催化的机制建议，以及更高价的叔丁基过氧化二铑络合物的中介作用的证据。
• Studies on the synthesis of the core structures of the antitumor agents neocarzinostatin, kedarcidin, C-1027 and maduropeptin
  作者：Philip Magnus、Rich Carter、Martin Davies、Jason Elliott、Thomas Pitterna

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00283-9

  日期：1996.4

  The bicyclo[7.3.0]dodecadiyne core structure of the antitumor agents neocarzinostatin, kedarcidin, C-1027 and maduropeptin can be readily constructed by an intramolecular aldol reaction to form the bond only if the C-6,7 triple bond is complexed as its η2Co2(CO)6-acetylene adduct.

  仅当C-6,7三键复合时，分子内的醛醇缩合反应才能轻松地构建抗肿瘤药新carzinostatin，kedarcidin，C-1027和maduropeptin的双环[7.3.0]十二碳芯结构。η 2共2（CO）6 -acetylene加合物。
• Azido-Coronatine: A Useful Platform for “Click Chemistry”-Mediated Probe Synthesis for Bioorganic Studies
  作者：Masahiro OKADA、Syuusuke EGOSHI、Minoru UEDA

  DOI：10.1271/bbb.100518

  日期：2010.10.23

  azide-coronatine as a useful platform for azide alkyne cycloaddition ("click chemistry")-mediated synthesis of molecular probes. (+)-Azido-coronatine was synthesized in 10 steps with 11% yield using improved synthesis of coronafacic acid, in which the highly exo-selective Diels-Alder reaction (endo:exo > 1:25) is the key step. Azido coronatine was as effective as the original coronatine in a stomatal

  我们报道了叠氮化物冠冕碱的发展，这是叠氮化物炔烃环加成（“点击化学”）介导的分子探针合成的有用平台。（+）-叠氮基-冠冕碱是通过改进的Coronafacic酸合成方法以10个步骤合成，产率为11％，其中高度外切选择性Diels-Alder反应（endo：exo> 1:25）是关键步骤。在气孔开口测定中，叠氮基冕冠与原始冕冠一样有效，并且易于修饰成异硫氰酸荧光素（FITC）标记的探针，产率很高。