1,4-戊二炔-3-酮,1-苯基-5-(三甲基甲硅烷基)- | 109034-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,4-戊二炔-3-酮,1-苯基-5-(三甲基甲硅烷基)-
• 英文名称: 1-phenyl-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
• 英文别名: 1-(Trimethylsilyl)-5-phenyl-1,4-pentadiyn-3-one；1-Phenyl-5-trimethylsilylpenta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 109034-37-9
• 化学式: C₁₄H₁₄OSi
• 分子量: 226.35
• InChiKey: ISYOTADHZFOEFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-戊二炔-3-酮,1-苯基-5-(三甲基甲硅烷基)- 在 三氟甲磺酸 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 N-methyl-N-(1-phenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)methanaminium triflate
  参考文献：
  名称：

  末端乙炔亚胺盐–合成与反应性

  摘要：

  结构简单–反应活性高：已制备并分离出各种类型的末端乙炔亚磺酸三氟甲磺酸盐。最初的反应性研究表明，它们不仅仅是炔酮或醛的合成等效物。它们在Diels-Alder反应中具有极强的反应性亲双烯体，与X-H亲核体进行平滑的共轭加成反应，并可能导致意外的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801511
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl phenylorthopropiolate 在 盐酸 、 正丁基锂 、 铬酸 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 1,4-戊二炔-3-酮,1-苯基-5-(三甲基甲硅烷基)-
  参考文献：
  名称：

  Preparation of arylpropiolate esters from trichlorocyclopropenium cation and elaboration of the esters to unsymmetrical 1,4-pentadiyn-3-ones and unsymmetrical tellurapyranones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00392a031

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Bicyclopentane-Containing Alcohols via Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Vijyesh K. Vyas、Guy J. Clarkson、Martin Wills

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00889

  日期：2021.4.16

  1.1]pentane (BCP) adjacent to a chiral center can be prepared with high enantiomeric excess through asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of adjacent ketones. In the reduction step, the BCP occupies the position distant from the η6-arene of the catalyst. The reduction was applied to the synthesis of a BCP analogue of the antihistamine drug neobenodine.

  可以通过相邻酮的不对称转移氢化（ATH），以高对映体过量的方式制备与手性中心相邻的含有双环[1.1.1]戊烷（BCP）的化合物。在还原步骤中，将BCP占据远离η位置6的催化剂的-arene。该还原反应用于合成抗组胺药新贝诺定的BCP类似物。
• Alkyne Migration in Alkylidene Carbenoid Species: A New Method of Polyyne Synthesis
  作者：Sara Eisler、Navjot Chahal、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.200204584

  日期：2003.6.6

  conditions (hexane solution, -78 degrees C), and the seemingly high migratory aptitude of the alkynyl moiety provides for efficient rearrangement. This, in turn, allows for multiple rearrangements in a single molecule, greatly facilitating the construction of highly unsaturated substrates. This procedure is exploited for the rapid synthesis of symmetrical and unsymmetrical 1,3,5-hexatriynes, extended polyynes

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。
• One-pot synthesis of [6-5-6] tricyclic products via a double Diels-Alder/Nazarov tandem reaction of unsymmetrically substituted cross-conjugated diynones
  作者：Rachael A. Carmichael、Wesley A. Chalifoux

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.047

  日期：2017.7

  tricyclic framework has been established. The multicomponent reaction utilizes a tandem, double Diels-Alder cycloaddition followed by a Nazarov reaction to furnish the [6-5-6] backbone. This method produces three fused rings evolving from the construction of five new carbon-carbon bonds, a quaternary carbon, and stereogenic centers in a one-pot reaction. The products are produced with excellent regio- and

  对于具有[6-5-6]三环骨架的生物相关化合物，已经建立了一种高度简洁的一锅法。多组分反应利用串联的双Diels-Alder环加成反应，然后进行纳扎罗夫反应，以提供[6-5-6]主链。此方法通过一锅反应从五个新的碳-碳键，一个季碳和一个立体中心生成的结构中产生了三个稠合环。生产的产品具有出色的区域控制和非对映控制。
• Tetraethynylethenes: Fully cross-conjugated ?-electron chromophores and molecular scaffolds for all-carbon networks and carbon-rich nanomaterials
  作者：John Anthony、Armen M. Boldi、Yves Rubin、Markus Hobi、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Paul Seiler、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780104

  日期：1995.2.8

  isolated in pure form, whereas derivatives with two or more free CH termini were only stable in dilute solution and polymerized rapidly in pure form. A trans-bis(triisopropylsilyl)-protected derivative represented an exception and could be isolated as stable crystals. X-Ray analysis revealed that the two bulky (i-Pr)3Si groups isolate the reactive chromophores from one another in the crystal and prevent

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离
• Synthesis of 4-(Iso)Quinolinyl-3(<i>2H</i> )-furanones from (Iso)Quinoline <i>N</i> -oxides and 1,4-Diyn-3-ones: A Comparison of Copper Catalysis and Metal-free Reaction
  作者：Xuetong Li、Tao Wang、Zunting Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201801382

  日期：2019.2.19

  A facile synthesis of (iso)quinolinyl‐3(2H)‐furanones from (iso)quinoline N‐oxides and 1,4‐diyn‐3‐ones in the presence of copper catalyst or under metal‐free conditions was developed. The resulting (iso)quinolinyl‐3(2H)‐furanones could be easily converted to (iso)quinolinyl‐isoxazoles, pyrazoles and polycyclic (iso)quinoline derivatives. In addition, the success in one‐pot, metal‐free synthesis of

  在铜催化剂存在下或在无金属条件下，由（异）喹啉N-氧化物和1,4-二炔基-3-酮可轻松合成（异）喹啉基-3（2H）-呋喃酮。生成的（iso）quinolinyl-3（2H）-呋喃酮很容易转化为（iso）quinolinyl-isoxazoles，吡唑和多环（iso）quinoline衍生物。此外，从异喹啉开始一锅法无金属合成异喹啉基-3（2H）-呋喃酮的成功表明，该方法具有对吡啶，喹啉和异喹啉进行无金属衍生化的能力。