1-(1-叠氮乙烯基)-4-溴苯 | 89108-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(1-叠氮乙烯基)-4-溴苯
• 英文名称: 1-(1-azidovinyl)-4-bromobenzene
• 英文别名: 4-bromo-α-azidostyrene；1-(1-Azidoethenyl)-4-bromobenzene
• CAS: 89108-50-9
• 化学式: C₈H₆BrN₃
• 分子量: 224.06
• InChiKey: SNAAUGBFFVRPBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-叠氮乙烯基)-4-溴苯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(4-bromophenyl)pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  CC和CN键形成偶联反应中的叠氮En烯物种。

  摘要：

  乙烯基叠氮化物与三氟化硼活化的Koser的高价碘试剂反应生成叠氮-烯类物质。这些先前未知的叠氮基-olo烯类物质在温和条件下与芳族化合物，烯丙基三甲基硅烷和唑类有效反应，无需过渡金属催化剂，形成CC和CN键即可生成各种α-官能化的酮。拟议的叠氮en烯物种的中间性得到了光谱学研究的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03824
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-azido-2-iodoethyl)-4-bromobenzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-(1-叠氮乙烯基)-4-溴苯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基叠氮化物与α-羰基苄基溴化物的可见光自由基反应合成喹啉

  摘要：

  开发了可见光诱导的叠氮化物与α-羰基苄基溴的自由基反应，这为通过CC和CN键形成序列提供了多取代喹啉的有效途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500141
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 二氟碘乙酸乙酯 在 diethylzinc 、 1-(1-叠氮乙烯基)-4-溴苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以71%的产率得到5-(4-bromophenyl)-5-ethoxy-3,3-difluoropyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Et2Zn介导的乙烯基叠氮化物与碘二氟乙酸乙酯的自由基(3 + 2)环加成反应得到3,3-二氟-γ-内酰胺

  摘要：

  提出了二乙基锌介导的乙烯基叠氮化物与碘二氟乙酸乙酯的自由基 (3 + 2) 环加成反应。所开发的反应具有良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和操作简单性，能够以中等至良好的产率有效组装各种带有 O 取代季碳中心的 3,3-二氟-γ-内酰胺衍生物。该方法的实用性通过放大反应、产品转化以及多种药物化合物的后期结构修饰来展示。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01620

文献信息

• Synthesis of α-Fluoroketones from Vinyl Azides and Mechanism Interrogation
  作者：Shu-Wei Wu、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01691

  日期：2016.8.5

  An efficient and mild fluorination of vinyl azides for the synthesis of α-fluoroketones is described. The mechanistic studies indicated that a single-electron transfer (SET) and a subsequent fluorine atom transfer process could be involved in the reaction.

  描述了用于合成α-氟代酮的乙烯基叠氮化物的有效且温和的氟化。机理研究表明该反应可能涉及单电子转移（SET）和随后的氟原子转移过程。
• Iron-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-Imidazoles from Oxime Acetates and Vinyl Azides under Redox-Neutral Conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jianxiao Li、Xianwei Li、Wanqing Wu、Guohua Deng、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00203

  日期：2017.3.17

  A novel and versatile method for the synthesis of 2H-imidazoles via iron-catalyzed [3 + 2] annulation from readily available oxime acetates with vinyl azides has been developed. This denitrogenative process involved N–O/N–N bond cleavages and two C–N bond formations to furnish 2,4-substituted 2H-imidazoles. This protocol was performed under mild reaction conditions and needed no additives or ligands

  已开发出一种新颖且通用的方法，该方法通过铁催化的[3 + 2]环合反应从易于获得的肟肟与叠氮化乙烯中合成2 H-咪唑。该脱氮过程涉及N–O / N–N键断裂和两个C–N键形成，以提供2,4-取代的2 H-咪唑。该方案在温和的反应条件下进行，不需要添加剂或配体。此外，这是绿色反应，涉及乙酸肟肟作为内部氧化剂，乙酸和氮作为副产物。
• Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Palladium‐Catalyzed C−H/C−N Bond Activation of <i>N</i> ‐Acyl Hydrazones with <i>α</i> ‐Substituted Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Wei Zeng、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201901394

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed cyclization of N‐acetyl hydrazones with vinyl azides has been developed. Various substituted isoquinolines, including diverse fused isoquinolines can be prepared via this protocol in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that α‐substituted vinyl azide serves as an internal nitrogen source. Also, C−H bond activation and C−N bond cleavage have been realized using

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。
• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• Indium(III) Catalyzed Reactions of Vinyl Azides and Indoles
  作者：Atul A. More、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00919

  日期：2020.5.15

  Indium trichloride catalyzes the reaction of vinyl azides with unfunctionalized indoles to give vinyl indoles. This is the first example of displacement of the azide group by a carbon nucleophile while preserving the vinyl function. The protocol employs very mild reaction conditions and offers excellent yields of diverse 3-vinyl indoles. It is amenable to gram scale. Access to a library of 3,3'-bis(indolyl)methanes

  三氯化铟催化叠氮化乙烯与未官能化的吲哚的反应，生成乙烯基吲哚。这是在保持乙烯基官能的同时，碳亲核试剂取代叠氮化物基团的第一个例子。该方案采用非常温和的反应条件，并提供了各种3-乙烯基吲哚的优异收率。它适合克规模。展示了通过叠氮化乙烯基酯与2当量吲哚的缩合获得3,3'-双（吲哚基）甲烷的文库。