1-(1-叠氮乙烯基)-4-硝基苯 | 65220-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(1-叠氮乙烯基)-4-硝基苯
• 英文名称: 1-(1-azidovinyl)-4-nitrobenzene
• 英文别名: 1-(1-Azidoethenyl)-4-nitrobenzene
• CAS: 65220-26-0
• 化学式: C₈H₆N₄O₂
• 分子量: 190.161
• InChiKey: HHENLWVVFKYTGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-叠氮乙烯基)-4-硝基苯 在 水 、 碳酸氢钠 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到2-fluoro-1-(4-nitrophenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  乙烯基叠氮化物合成α-氟酮及其机理研究

  摘要：

  描述了用于合成α-氟代酮的乙烯基叠氮化物的有效且温和的氟化。机理研究表明该反应可能涉及单电子转移（SET）和随后的氟原子转移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01691
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 sodium azide 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-叠氮乙烯基)-4-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  通过自由基序列从α-叠氮基苯乙烯电化学合成邻邻苯二甲酰亚胺肟：形成C​​-O / N-O键的酰亚胺-N-氧甲苯基和亚胺基自由基的产生，添加和复合

  摘要：

  已发现乙烯基叠氮化物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺的电化学诱导自由基引发反应生成的O-邻苯二甲酰亚胺肟对有机化学N-O-N片段具有挑战性。发达的方法在合成中引入了电化学生成的O中心的酰亚胺N氧基作为偶联组分。通过生成和选择性添加酰亚胺N氧基自由基，然后与亚氨基自由基重组，可以实现C-O和N-O键的顺序形成。获得了各种各样的邻苯二甲酰亚胺肟，收率高达84％。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000618

文献信息

• The azomethine ylide strategy for β-lactam synthesis. Azapenams and 1-azacephams
  作者：David Brown、Giles A. Brown、Mark Andrews、Jonathan M. Large、Dominique Urban、Craig P. Butts、Neil J. Hales、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b203890k

  日期：——

  Reaction of the β-lactam-based oxazolidinone 5 with N-sulfonylimines provides the exo and endo azapenams 8 in 22–54% yield. The reactivity of 2H-azirines as 1,3-dipolarophiles towards β-lactam-based azomethine ylides derived from oxazolidinones 5 and 15 has also been evaluated. Azirines 11 and 12a provide cycloadducts 13a,b and 16 respectively, which incorporate the novel 2,6-diazatricyclo[4.2.0.02,4]octan-7-one ring system. These adducts were resistant towards C–N cleavage as the basis of an entry to 1-azacephams (1,5-diazabicyclo[4.2.0]octan-8-ones) 4. The use of the 3-(4-methoxyphenyl)-2H-azirine 19 provides a labile initial cycloadduct, which undergoes in situ ring-cleavage and further reaction to give the 2 ∶ 1 adduct 1-azacepham 22. The initial product is stable when 3-(4-nitrophenyl)-2H-azirine 23 is employed, and cycloadducts 24a and 24b are converted under mild reducing conditions to the 1-azacepham derivatives 25 and 26.

  β-内酰胺基恶唑啉酮5与N-磺酰亚胺反应生成外环和内环氮杂佩兰8，产率为22-54%。还评估了2H-氮杂环丙烷作为1,3-偶极亲偶极体与源自恶唑啉酮5和15的β-内酰胺基亚胺叶立德的反应活性。氮杂环丙烷11和12a分别生成含新型2,6-二氮杂三环[4.2.0.02,4]辛烷-7-酮环系的环加成物13a,b和16。这些加成物对C-N键断裂具有抗性，从而为获得1-氮杂头孢烷（1,5-二氮杂双环[4.2.0]辛烷-8-酮）4提供了途径。使用3-(4-甲氧苯基)-2H-氮杂环丙烷19得到了一个不稳定的初始环加成物，它通过原位环断裂和进一步反应生成2∶1加成物1-氮杂头孢烷22。当使用3-(4-硝基苯基)-2H-氮杂环丙烷23时，初始产物是稳定的，并且环加成物24a和24b在温和还原条件下转化为1-氮杂头孢烷衍生物25和26。
• Iron-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-Imidazoles from Oxime Acetates and Vinyl Azides under Redox-Neutral Conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jianxiao Li、Xianwei Li、Wanqing Wu、Guohua Deng、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00203

  日期：2017.3.17

  A novel and versatile method for the synthesis of 2H-imidazoles via iron-catalyzed [3 + 2] annulation from readily available oxime acetates with vinyl azides has been developed. This denitrogenative process involved N–O/N–N bond cleavages and two C–N bond formations to furnish 2,4-substituted 2H-imidazoles. This protocol was performed under mild reaction conditions and needed no additives or ligands

  已开发出一种新颖且通用的方法，该方法通过铁催化的[3 + 2]环合反应从易于获得的肟肟与叠氮化乙烯中合成2 H-咪唑。该脱氮过程涉及N–O / N–N键断裂和两个C–N键形成，以提供2,4-取代的2 H-咪唑。该方案在温和的反应条件下进行，不需要添加剂或配体。此外，这是绿色反应，涉及乙酸肟肟作为内部氧化剂，乙酸和氮作为副产物。
• Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Palladium‐Catalyzed C−H/C−N Bond Activation of <i>N</i> ‐Acyl Hydrazones with <i>α</i> ‐Substituted Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Wei Zeng、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201901394

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed cyclization of N‐acetyl hydrazones with vinyl azides has been developed. Various substituted isoquinolines, including diverse fused isoquinolines can be prepared via this protocol in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that α‐substituted vinyl azide serves as an internal nitrogen source. Also, C−H bond activation and C−N bond cleavage have been realized using

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。
• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• Cerium(IV) ammonium nitrate promoted synthesis of O-phthalimide oximes from vinyl azides and N-hydroxyphthalimide
  作者：Stanislav A. Paveliev、Liliya S. Alimkhanova、Anna V. Sergeeva、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152533

  日期：2020.11

  O-Phthalimide oximes with an NON fragment were synthesized in high yields via the reaction of vinyl azides with phthalimide-N-oxyl radicals derived from N-hydroxyphthalimide under the action of cerium(IV) ammonium nitrate. The disclosed process is based on the radical transformation of vinyl azides with the elimination of nitrogen and the formation of iminyl N-radicals. The developed approach exploited

  ø邻苯二甲酰亚胺肟与N ö Ñ片段以高产率合成经由乙烯基叠氮化物与phthalimide-反应Ñ衍生自-1-氧基自由基Ñ -hydroxyphthalimide硝酸铈（IV）铵的作用下。所公开的方法基于乙烯基叠氮化物的自由基转化，其中消除了氮并形成了亚氨基N-自由基。开发的方法利用了酰亚胺-N-氧基的双重反应性。它们充当氧化性C O与叠氮化物偶合的O组分，并通过以下途径参与N O键的后续形成 它们与中间亚胺基团重组。