1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮 | 27067-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮
• 英文名称: 1-(2,2-diphenylcyclopropyl)ethanone
• 英文别名: 1-acetyl-2,2-diphenylcyclopropane
• CAS: 27067-40-9
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: YQXUUZFLWNYXGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮 在 copper(l) iodide 作用下， 生成 3-(2,2-Diphenylcyclopropyl)-3-methyl-1-phenyl-1-butanon
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic and exploratory organic photochemistry. 96. New photochemical rearrangement. Cyclopropyl-.pi.-methane rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00847a027
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 mercuric triflate-(N,N,N',N'-tetramethylurea)2 、 水 、 copper(II) sulfate 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的环丙基乙炔作为炔烃金催化水合反应中的敏感机理探针。与Ag（I）-，Hg（II）-和Fe（III）催化工艺的比较

  摘要：

  用金催化的2-苯基或2,2-二苯基环丙基乙炔的水合作用，以敏感的探针追踪乙烯基碳正离子的形成，仅提供相应的环丙基甲基酮。另一方面，在Ag（I）或Fe（III）催化的水合作用中，最初形成的金属-炔烃络合物中会出现深刻的乙烯基碳阳离子特征，这可由部分（Ag +）或排他的（Fe 3 +）形成异戊二烯型重排产物。这些发现为金属-炔配合物（包括Au（I或III），Ag（I），Fe（III）和Hg（II））中的细微电子差异提供了清晰的证据。

  DOI：

  10.1021/jo401325t

文献信息

• Stereoselective Preparation of Cyclopropylmagnesium Reagents via a Br-Mg Exchange Using <i>i</i>-PrMgCl×LiCl in the Presence of Dioxane
  作者：Paul Knochel、Christian Rauhut、Christian Cervino、Arkady Krasovskiy

  DOI：10.1055/s-0028-1087487

  日期：——

  The reaction of various cyclopropyl bromides with I-PrMgCl˙LiCl in THF-dioxaneprovides the corresponding magnesiated cyclopropane reagents withcomplete retention of configuration.

  各种环丙基溴化物与 I-PrMgCl·LiCl 在 THF-二恶烷中的反应提供了相应的镁化环丙烷试剂，并完全保留了构型。
• The Cyclopropyl Group as a Hypersensitive Probe in the Singlet Oxygen Ene Reaction Mechanism
  作者：Mariza N. Alberti、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol800759u

  日期：2008.6.1

  Cyclopropyl-substituted olefins are employed as mechanistic probes in the singlet oxygen-alkene ene reaction. In MeOH and aprotic solvents [CHCl(3), (CH(3))(2)CO, CH(3)CN], only the allylic hydroperoxides bearing an intact cyclopropyl group are detected. The reaction mechanism is independent of solvent polarity. Our findings, to a certain experimental limit, exclude a biradical or dipolar intermediate.

  环丙基取代的烯烃在单线态氧-烯烃反应中用作机理探针。在MeOH和质子惰性溶剂[CHCl（3），（CH（3））（2）CO，CH（3）CN]中，仅检测到带有完整环丙基的烯丙基氢过氧化物。反应机理与溶剂极性无关。我们的发现（在一定的实验范围内）不包括双自由基或偶极中间体。
• The tandem intermolecular Paternò–Büchi reaction: formation of tetrahydrooxepins
  作者：Chee Yong Gan、John N. Lambert

  DOI：10.1039/a802922i

  日期：——

  [2 + 2] photocycloaddition between carbonyl compounds and electron rich alkenes to generate oxetane products. By the introduction of substituted cyclopropyl rings to the alkene components, the utility of this reaction has been extended to facilitate the synthesis of substituted tetrahydrooxepins. It is proposed that initial addition of oxygen radicals to cyclopropyl enol ethers generates cyclopropylmethyl

  Paternò–Büchi反应是羰基化合物与富电子烯烃之间的[2 + 2]光环加成反应，以生成氧杂环丁烷产物。通过将取代的环丙基环引入烯烃组分，该反应的用途得到扩展，以促进取代的四氢氧杂环丁烷的合成。建议将氧自由基初始添加到环丙基烯醇醚中会生成环丙基甲基，当环丙烷环带有适当的自由基稳定基团（例如苯基，CO 2等等），经历快速裂解形成均一的1,7-双基自由基，然后重组以提供所观察到的四氢氧杂e产物。考察了各种自由基稳定取代基对四氢氧杂庚酸酯形成效率的重要性。
• Mechanistic Insight into Additions of Allylic Grignard Reagents to Carbonyl Compounds
  作者：Nicole D. Bartolo、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01430

  日期：2018.9.7

  Allylic Grignard reagents exhibit high reactivity and low selectivity in additions to carbonyl compounds. Additions of allylic Grignard reagents to carbonyl compounds were investigated using prenylmagnesium chloride as a mechanistic probe. When the carbonyl group is relatively unhindered, the addition proceeds through a six-membered transition state with allylic transposition. This process generally

  除羰基化合物外，烯丙基格氏试剂还显示出高反应性和低选择性。使用异戊烯基氯化镁作为机械探针研究了烯丙基格利雅试剂向羰基化合物的添加。当羰基相对不受阻碍时，加成通过具有烯丙基转座的六元过渡态进行。因为反应速率接近扩散极限，所以该过程通常没有非对映选择性地发生。但是，在酮受阻的情况下，该途径是不利的，并且添加过程会通过类似于其他格氏试剂的过渡状态进行。
• Markovnikov hydration of vinylcyclopropanes by oxymercuration-demercuration.
  作者：Shinya Nishida、Takashi Fujioka、Nobujiro Shimizu

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84861-5

  日期：1978.8

  Representative vinylcyclopropanes (IaIc) were hydrated in a Markovnikov fashion by oxymercuration-demercuration. Isolated yields of α-cyclopropyl-substituted alcohols were more than 80%. 2,2-Diphenyl-l-vinylcyclopropane (Id) was the only olefin that produced a mixture of the expected alcohol, IId, and a rearranged product III. At 0° C, However, the amount of III was minimal (ca. 6%), and hence the

  代表性的乙烯基环丙烷（IaIc）以马尔可夫尼可夫的方式通过氧化汞-脱汞水合。α-环丙基取代的醇的分离产率超过80％。2，2-二苯基-1-乙烯基环丙烷（Id）是唯一产生预期醇IId和重排产物III的混合物的烯烃。然而，在0°C下，III的量极少（约6％），因此实现了Id的马尔可夫尼科夫水合。通过用硼氢化氘化钠脱汞证明了在III的生成过程中消耗了2摩尔当量的乙酸汞。