1-(二氟甲基)-4-苯基甲氧基苯 | 915799-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-(二氟甲基)-4-苯基甲氧基苯
• 中文别名: 1-(苄氧基)-4-(二氟甲基)苯
• 英文名称: 1-(benzyloxy)-4-(difluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-(difluoromethyl)-4-phenylmethoxybenzene
• CAS: 915799-67-6
• 化学式: C₁₄H₁₂F₂O
• 分子量: 234.245
• InChiKey: LFDJCWRYXCAVSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2909309090
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(二氟甲基)-4-苯基甲氧基苯 在 palladium dihydroxide 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-二氟甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  基于（二氟）甲基苯基硫酸盐和环状苯基氨基磺酸盐基序的基于一般机理的硫酸酯酶抑制剂的合成和评估。

  摘要：

  设计了几种基于模型机制的抑制剂（MbIs），并评估了它们抑制硫酸酯酶的能力。MbI基序基于简单的芳香族硫酸盐，已知它是该高度保守的酶类别中普遍接受的底物，因此它们通常可用于硫酸酯酶标记研究。被构造成释放反应性醌甲基化物陷阱的（二氟）甲基苯酚硫酸盐类似物不能不可逆地失活硫酸酯酶活性位点。另一方面，环氨基磺酸盐（CySAs）表现出与活性定点作用模式一致的抑制曲线。这些分子代表了一种新型支架，用于标记硫酸酯酶和探测其催化机理。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.09.002
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基苯甲醛 在 potassium fluoride 、 二苯硫醚 、 Selectfluor 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到1-(二氟甲基)-4-苯基甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  Ph 2 S /选择的氟促进的醛的脱氧二氟化

  摘要：

  HCF 2组的安装是一个受到越来越多关注的研究领域，由于醛的广泛可用性，醛的脱氧二氟化已成为有吸引力的方案。本文中，我们描述了在温和条件下，Ph 2 S / Selectfluor促进的醛脱氧二氟化。与以前的脱氧二氟化方法相比，该方法通常使用诸如SF 4，DAST和Deoxo-Fluor之类的危险试剂，该协议由于安全，方便的操作以及易于使用的试剂的使用而具有很大的吸引力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.131963

文献信息

• Access to Difluoromethylated Arenes by Pd-Catalyzed Reaction of Arylboronic Acids with Bromodifluoroacetate
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03206

  日期：2016.1.4

  of aryl boronic acids with bromodifluoroacetate is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions with hydroquinone and Fe(acac)3 as additives. Preliminary mechanistic studies reveal that a difluorocarbene pathway is involved in the reaction, which is unusual compared to the most traditional approaches. This reaction has advantages of high efficiency and excellent functional group compatibility

  描述了用溴代二氟乙酸酯进行钯催化的芳基硼酸二氟甲基化的前所未有的例子。反应在温和的反应条件下以对苯二酚和Fe（acac）3为添加剂进行。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟卡宾途径，与大多数传统方法相比，这是不寻常的。该反应具有高效和优异的官能团相容性（甚至对溴化物和羟基而言）的优点，因此为药物发现和开发提供了有用的方案。
• Chlorodifluoromethane-triggered formation of difluoromethylated arenes catalysed by palladium
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xia-Ping Fu、Lun An、Xingang Zhang

  DOI：10.1038/nchem.2746

  日期：2017.9

  represents the ideal and most straightforward difluoromethylating reagent, but introduction of the difluoromethyl group (CF2H) from ClCF2H into aromatics has not been reported. Here, we describe a direct palladium-catalysed difluoromethylation method for coupling ClCF2H with arylboronic acids and esters to generate difluoromethylated arenes with high efficiency. The reaction exhibits a remarkably broad substrate

  二氟甲基化的芳族化合物在制药，农用化学品和材料中的重要性日益增加。氯二氟甲烷（ClCF 2 H）是一种廉价，丰富且广泛使用的工业原料，是理想且最直接的二氟甲基化试剂，但尚未见到将ClCF 2 H中的二氟甲基（CF 2 H）引入芳族化合物的报道。在这里，我们描述了偶联ClCF 2的直接钯催化的二氟甲基化方法H与芳基硼酸和酯生成高效二氟甲基化的芳烃。该反应表现出非常广泛的底物范围，包括杂芳基硼酸，并且被用于一系列药物和生物活性化合物的二氟甲基化。初步的机理研究表明，该反应涉及钯二氟卡宾中间体。尽管已经制备了许多金属-二氟卡宾配合物，但涉及金属-二氟卡宾配合物的二氟甲基化或二氟甲基化化合物的催化合成并未受到太大关注。因此，这一新反应也为理解金属-二氟卡宾络合物催化的反应打开了大门。
• Minimal Self-Immolative Probe for Multimodal Fluoride Detection
  作者：Luca Gabrielli、Fabrizio Mancin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01787

  日期：2016.11.18

  straightforward, two-step preparation. Nevertheless, they allow the detection of fluoride ions at micromolar concentration by the naked eye, UV–vis absorption, and fluorescence. A detailed investigation of the self-immolative reaction reveals that the rate-limiting step is the release of the first fluoride ion from the difluoromethylphenolate intermediate. Moreover, the mutual position of the difluoromethyl-

  描述了两个单分子自焚氟化物探针，即叔丁基二甲基甲硅烷基保护的2-和4-二氟甲基苯酚。与先前描述的类似系统相比，探针的特点是结构更简单，步骤简单，两步。但是，它们可以通过肉眼，紫外可见吸收和荧光来检测微摩尔浓度的氟离子。对自焚反应的详细研究表明，限速步骤是从二氟甲基苯酚酸酯中间体释放第一氟离子。此外，二氟甲基和叔丁基二甲基甲硅烷基保护的残基的相互位置对反应性具有重要影响。可能是CF 22-异构体中的H–O氢键增加了甲硅烷基醚对水解裂解的反应性，但也稳定了酚盐中间体，减缓了氟离子的释放。
• Copper-Mediated Difluoromethylation of Aryl and Vinyl Iodides
  作者：Patrick S. Fier、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja301013h

  日期：2012.3.28

  straightforward method for the cross-coupling of aryl and vinyl iodides with a difluoromethyl group generated from readily available reagents to form difluoromethylarenes and difluoromethyl-substituted alkenes. The reaction of electron-neutral, electron-rich, and sterically hindered aryl and vinyl iodides with the combination of CuI, CsF and TMSCF(2)H leads to the formation of difluoromethyl-substituted

  选择性氟化分子作为材料、药物和农用化学品很重要，但通过简单、温和的实验室方法合成它们具有挑战性。我们报告了一种直接的方法，用于将芳基和乙烯基碘与由现成的试剂产生的二氟甲基进行交叉偶联，以形成二氟甲基芳烃和二氟甲基取代的烯烃。电子中性、富电子和位阻芳基和乙烯基碘与 CuI、CsF 和 TMSCF(2)H 的组合反应导致高产率形成二氟甲基取代的产物，具有良好的官能团兼容性。这种转变令人惊讶，部分原因是先前观察到 CuCF(2)H 的不稳定性。
• Pd-Catalyzed Transfer of Difluorocarbene
  作者：Xiao-Yun Deng、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02141

  日期：2016.9.2

  The study of transition-metal difluorocarbene complex has long been a subject of active investigation, but the transition-metal-catalyzed transfer of difluorocarbene remains a significant challenge. The Pd-catalyzed transfer of difluorocarbene is described to realize the coupling reaction of boronic acids with difluorocarbene to give (difluoromethyl)arenes and -olefins. Mechanistic investigations reveal

  过渡金属二氟卡宾配合物的研究一直是活跃的研究课题，但是过渡金属催化的二氟卡宾的转移仍然是一个重大挑战。描述了Pd催化的二氟卡宾的转移以实现硼酸与二氟卡宾的偶联反应，得到（二氟甲基）芳烃和-烯烃。机理的研究表明，该Pd═CF 2复杂的是这一转变的重要中间体。该复合物在没有起始原料的情况下易于三聚。