1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷 | 79643-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷
• 英文名称: (+/-)-trimethyl(9-oxabicyclo[6.1.0]non-1-yl)silane
• 英文别名: 1-trimethylsilylcyclooctene oxide；trimethyl-[(1S,8S)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonan-1-yl]silane
• CAS: 79643-80-4；85051-12-3
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: LIPUKTMIRZWFLA-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-60 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到氧化环辛烯
  参考文献：
  名称：

  Regiochemical Effect of an α-Trimethylsilyl Group on Epoxide Reactions with Non-nucleophilic Bases

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja972256j
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-cis-cyclo-octene 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以84.7%的产率得到1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷
  参考文献：
  名称：

  环状α，β-环氧硅烷：1-三甲基甲硅烷基环辛烯氧化物的酸催化反应

  摘要：

  描述了中环α，β-环氧硅烷1的酸催化反应。环氧化物1仅与三氟化硼醚化物一起给出双环醇2。使用硫酸水溶液时，产物是由于环状双环闭合2和环状氢氢化物迁移3和4所致。反式-Cyclooctene衍生物3和4由形成反式三甲基硅烷醇的β-消除从可能中间β-羟基硅烷10和11。甲醇硫酸的结果相似。还注意到介质的亲核强度促进了氢化物的迁移。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)87023-3

文献信息

• Catalysts for the Living Insertion Polymerization of Alkenes: Access to New Polyolefin Architectures Using Ziegler–Natta Chemistry
  作者：Geoffrey W. Coates、Phillip D. Hustad、Stefan Reinartz

  DOI：10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2236::aid-anie2236>3.0.co;2-3

  日期：2002.7.3

  a powerful tool for the synthesis of new polymer architectures. Materials available today by this route range from simple homopolymers such as linear and branched polyethylene, to atactic or tactic poly(alpha-olefins), to end-functionalized polymers and block copolymers. This review article summarizes recent developments in this rapidly growing research area at the interface of synthetic and mechanistic

  长期以来，就立体化学控制而言，配位插入聚合体系一直优于其阴离子，阳离子和自由基聚合体系。然而，直到五年前，这些基于金属的插入方法还不如活性聚合类别中的离子和自由基机制有效，后者只是发生快速引发且链终止或转移可忽略不计的聚合。在过去的五年中，未活化烯烃的活性插入聚合已成为合成新聚合物结构的强大工具。今天，通过这种途径可获得的材料范围从简单的均聚物，例如线性和支化聚乙烯，到无规或立构的聚（α-烯烃），再到末端官能化的聚合物和嵌段共聚物。这篇综述文章总结了这个迅速发展的研究领域在合成和机械有机金属化学，聚合物化学和材料科学的界面上的最新进展。尽管特别强调了聚合物的性能和新颖的聚合物结构，而大多数聚合物结构是十年前才接触到的，但在配体和催化剂设计方面也取得了重要成就。
• Enantioselective synthesis of epoxides by α-deprotonation—electrophile trapping of achiral epoxides
  作者：David M. Hodgson、Timothy J. Buxton、Iain D. Cameron、Emmanuel Gras、Eirene H. M. Kirton

  DOI：10.1039/b309717j

  日期：——

  Enantioselective α-deprotonation of achiral epoxides 1, 21, and 26 using organolithiums in the presence of (−)-sparteine 2 and subsequent electrophile trapping gives access to enantioenriched trisubstituted epoxides 9–17, 22, 23, 27 and 28 (in up to 86% ee).

  使用（-）-鹰爪豆碱2在有机锂存在下对非手性环氧化物1、21和26进行对映选择性α-去质子化，随后进行亲电捕获，可以获得对映体富集的三取代环氧化物9-17、22、23、27和28（最高可达86% ee）。
• Electrophile induced reactions of medium ring vinyl- and 1,2-epoxy-silanes and related compounds
  作者：Adam P. Wells、Bruce H. Riches、William Kitching

  DOI：10.1039/c39920001575

  日期：——

  Deuterium labelling studies confirm extensive trans-annular participation in acidolysis, acetylation and brominolysis of 1,2-epoxy-1-trimethylsilylcyclooctane and (E)-1-trimethylsilylcyclooctene, and require revision of previous mechanistic proposals.

  重氘标记研究确认在1,2-环氧-1-三甲基硅烷环辛烷和(E)-1-三甲基硅烷环辛烯的酸解、醋化和溴解反应中存在广泛的跨环参与，并需要修正之前的机理提议。
• Cyclic α, β-epoxysilanes
  作者：Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1016/0040-4020(82)87023-3

  日期：1982.1

  2 with boron trifluoride etherate. With aqueous sulphuric acid the products are due to both transannular ring closure, 2, and transannular hydride migration, 3 and 4. trans-Cyclooctene derivatives 3 and 4 are formed by the trans-elimination of trimethylsilanol from the likely intermediate β-hydroxysilanes 10 and 11. The results with methanolic sulphuric acid are similar. It is also noticed that the

  描述了中环α，β-环氧硅烷1的酸催化反应。环氧化物1仅与三氟化硼醚化物一起给出双环醇2。使用硫酸水溶液时，产物是由于环状双环闭合2和环状氢氢化物迁移3和4所致。反式-Cyclooctene衍生物3和4由形成反式三甲基硅烷醇的β-消除从可能中间β-羟基硅烷10和11。甲醇硫酸的结果相似。还注意到介质的亲核强度促进了氢化物的迁移。
• Regiochemical Effect of an α-Trimethylsilyl Group on Epoxide Reactions with Non-nucleophilic Bases
  作者：Paul F. Hudrlik、Laykea Tafesse、Anne M. Hudrlik

  DOI：10.1021/ja972256j

  日期：1997.12.1