1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷 | 79643-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-9-oxabicyclo<6.1.0>nonane
• 英文别名: trimethyl(9-oxa-bicyclo[6.1.0]non-1-yl)silane；1-trimethylsilylcyclooctene oxide；Trimethyl(9-oxabicyclo[6.1.0]nonan-1-yl)silane
• CAS: 79643-80-4
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: LIPUKTMIRZWFLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-60 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-trimethylsilylcyclo-octanone
  参考文献：
  名称：

  αβ-环氧硅烷的一些环氧化物开环反应

  摘要：

  1,2-环氧-1-三甲基甲硅烷基环己烷（3）的环氧开环给出了一系列2-取代的2-三甲基甲硅烷基环己醇（4; X = H，OH，OMe，OCH 2 CH CH 2，Br，I， SCN），其中亲核试剂的攻击发生在碳原子对硅的α处。产物（4）已被转化为许多官能化的硅烷，包括甲硅烷基-环二硫化物（9）。尚未进行广泛研究的其他环氧化物是结构偏倚的环氧硅烷（10）和（11），八元环环氧硅烷（17）和（21）以及两种立体异构体2,3-环氧-3-三甲基甲硅烷基戊烷（26）和（29）。用H +处理后获得环氧开环加合物除化合物（17）以外，所有情况下均为-MeOH，其中双环醇（18）通过环过环反应形成。

  DOI：

  10.1039/p19810001934
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilylcyclooctene 在 ruthenium(II) bisoxazoline 、 碳酸氢钠 、 异丁醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以92%的产率得到1-三甲基甲硅烷基-9-氧杂二环[6.1.0]壬烷
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下钌（II）配合物催化环状乙烯基硅烷的环氧化反应

  摘要：

  已经开发出一种新的方法，用于使用钌（II）双恶唑啉配合物2与分子氧催化环乙烯基硅烷的环氧化。试图了解–SiMe 3基团在环氧化过程中的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01210-9

文献信息

• Effect of a trimethylsilyl moiety on the nucleophilic character of the CC bond: a comparative kinetic investigation of the epoxidation of substituted and unsubstituted cycloalkenes
  作者：Govindagouda S. Patil、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1039/b101752g

  日期：——

  The rates of epoxidation of twelve cycloalkenes (6–17) with MCPBA were determined at four temperatures (298, 303, 308 and 313 K). All of them were found to follow second-order kinetics. The silylated cycloalkenes (10–13) react faster than the corresponding unsubstituted cycloalkenes (6–9), but slower than the corresponding methyl cycloalkenes (14–17). Thus, for epoxidation, the silyl moiety is a deactivating group relative to an alkyl group, while it is activating in comparison with hydrogen. When the homologous series 6–9, 10–13 and 14–17 are considered, the order of the rates of epoxidation in each series seems to follow the order of strain energy of its members, i.e., the rate decreases in the sequence: 5-membered > 8-membered > 7-membered > 6-membered. The rate data obtained at four temperatures were employed to calculate ΔH‡, ΔS‡ and ΔG‡, based on which a common reaction mechanism is proposed.

  十二种环烯烃（6–17）与MCPBA的环氧化反应速率在四个温度（298、303、308和313 K）下被测定。所有反应均遵循二级动力学。硅基化的环烯烃（10–13）反应速度快于相应的未取代环烯烃（6–9），但慢于相应的甲基环烯烃（14–17）。因此，对于环氧化反应来说，硅基取代基相对于烷基是一种去活化基团，而相对于氢则是一种活化基团。当考虑同 homologous 系列 6–9、10–13 和 14–17 时，各系列的环氧化速率似乎遵循其成员的应变能的顺序，即速率按以下顺序降低：5元环 > 8元环 > 7元环 > 6元环。在四个温度下获得的速率数据用于计算 ΔH‡、ΔS‡ 和 ΔG‡，基于此提出了一个共同的反应机制。
• Epoxidation versus Allylic Oxidation (CH Insertion) in the Oxyfunctionalization of Vinylsilanes and β-Hydroxy Derivatives by Dimethyldioxirane
  作者：W Adam

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0960k-

  日期：1995.7.10
• EPOXIDATION OF CYCLIC VINYLSILANES BY UREA-HYDROGEN PEROXIDE COMPLEX
  作者：Govindagouda S. Patil、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1081/scc-120006032

  日期：2002.1

  Epoxidation of cyclic vinylsilanes was carried out by urea-hydrogen peroxide complex (UHP) in presence of 1,3-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) in methanol or ethanol as solvent. The yields of alpha,beta-epoxysilanes could be achieved to the extent of 80%.
• DAVIS A. P.; HUGHES G. J.; LOWNDES P. R.; ROBBINS C. M.; THOMAS E. J.; WH+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, PART 1, NO 7, 1934-1941
  作者：DAVIS A. P.、 HUGHES G. J.、 LOWNDES P. R.、 ROBBINS C. M.、 THOMAS E. J.、 WH+

  DOI：——

  日期：——
• BEISSWENGER, H.;HANACK, M., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 4, 403-404
  作者：BEISSWENGER, H.、HANACK, M.

  DOI：——

  日期：——