氘代甲酸甲酯 | 23731-38-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 氘代试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氘代甲酸甲酯
• 英文名称: methyl deuterioformate
• 英文别名: methyl deuteroformate；Methyl (2H)formate
• CAS: 23731-38-6
• 化学式: C₂H₄O₂
• 分子量: 61.0446
• InChiKey: TZIHFWKZFHZASV-VMNATFBRSA-N

物化性质

• 熔点：
  -100 °C(lit.)
• 沸点：
  34 °C(lit.)
• 密度：
  0.990 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  −26 °F
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  F+,Xn
• 安全说明：
  S16,S33,S9
• 危险类别码：
  R12
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28459010
• 危险品运输编号：
  UN 1243 3/PG 1

SDS

1.1 产品标识符
: 氘代甲酸甲酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别1)
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 吸入 (类别4)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H224 极端易燃液体和蒸气
H302 吞咽有害。
H319 造成严重眼刺激。
H332 吸入有害。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P330 漱口。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C2DH3O2
分子式
: 61.06 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Methyl formate-d
-
CAS 号 23731-38-6
EC-编号 245-848-4

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
充气保存 吸湿的
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或AXBEK
型（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
-100 °C
f) 起始沸点和沸程
34 °C - lit.
g) 闪点
-32 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
0.990 g/cm3
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
10.5 不兼容的材料
无数据资料
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1243 国际海运危规: 1243 国际空运危规: 1243
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: METHYL FORMATE
国际海运危规: METHYL FORMATE
国际空运危规: Methyl formate
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: I 国际海运危规: I 国际空运危规: I
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有：2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代甲酸甲酯 在 ammonium chloride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲酰胺-1-d
  参考文献：
  名称：

  Fries Rearrangement of Aryl Formates:  A Mechanistic Study by Means of ¹H, ²H, and ¹¹B NMR Spectroscopy and DFT Calculations

  摘要：

  H-1, H-2, and B-11 NMR spectroscopy has been used to study the mechanism of the Fries rearrangement of aryl formates promoted by boron trichloride by monitoring both the substrate and the Lewis acid. DFT calculations were employed to investigate the energetics of several reaction paths and to calculate NMR chemical shifts of key intermediates and products. After the formation of a 1:1 substrate-Lewis acid adduct, the rearrangement proceeds in two steps, beginning with the cleavage of the ester bond and the release of formyl chloride in situ, which, in turn, acts as a formylating agent, introducing an aldehydic functionality into the aromatic ring. The high regioselectivity (only the ortho product is obtained) is also accounted for by the proposed intermolecular, Lewis acid-assisted mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo061475x
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 deuterated formic acid 在 盐酸 作用下， 生成 氘代甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Microwave Spectrum, Barrier to Internal Rotation, and Structure of Methyl Formate

  摘要：

  Rotational constants have been assigned to the following isotopic species of methyl formate by investigation of their microwave spectra: HCOOCH3, DCOOCH3, HCOOCH2D, HCOOCD3, HC13OOCH3, HCOOC13H3, HCO18OCH3, and HCOO18CH3. The following structural parameters were obtained from these rotational constants: r (C=O) = 1.200±0.01 A, r (C–O carboxyl) = 1.334±0.01 A, r (C–O methoxyl) = 1.437±0.01 A, r (C–H carboxyl) = 1.101±0.01 A, r (C–H methyl) = 1.086±0.015 A, ∠O=C–O=125°52′±1°, ∠H–C–O (carboxyl) = 109°18′±1°, ∠C–O–C = 114°47′±1°, and ∠H–C–H = 110°40′±1.5°. The carbon-oxygen skeleton is planar with the methyl group cis to the carboxyl oxygen. The methyl group axis has been assumed to be along the C–O (methoxyl) bond, although some evidence suggests that it may be tilted. The barrier to internal rotation of the methyl group was calculated from the splittings observed in the rotational transitions of the ground torsional state for several isotopic species and found to be 1190±40 cal/mole. The dipole moment was calculated from the observed Stark effect and found to be 1.77±0.03D. The dipole moment lies at an angle of 39.4±2° from the C=O bond and roughly on the line between the ester oxygen and the carboxyl oxygen.

  DOI：

  10.1063/1.1730232

文献信息

• Tricyanomethane and Its Ketenimine Tautomer: Generation from Different Precursors and Analysis in Solution, Argon Matrix, and as a Single Crystal
  作者：Klaus Banert、Madhu Chityala、Manfred Hagedorn、Helmut Beckers、Tony Stüker、Sebastian Riedel、Tobias Rüffer、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/anie.201704561

  日期：2017.8.1

  photolyzed at low temperatures to produce the corresponding 2H‐azirine and tricyanomethane, which were analyzed by low‐temperature NMR spectroscopy. The latter product was also observed after short thermolysis of the azide precursor in solution whereas irradiation of the azide isolated in an argon matrix did not lead to tricyanomethane, but to unequivocal detection of the tautomeric ketenimine by IR spectroscopy

  在低温下将叠氮基亚甲基丙二腈溶液光解，生成相应的2H-叠氮基和三氰基甲烷，并通过低温NMR光谱法对其进行分析。在溶液中叠氮化物前体短时间热解后也观察到了后者的产物，而在氩气基质中分离出的叠氮化物的辐射并没有产生三氰基甲烷，而是首次通过红外光谱法明确检测了互变异构酮亚胺。当由三氰胺钾，稀硫酸和二乙醚产生的广为人知的“水醚”绿色相迅速蒸发并升华时，形成了三氰胺氢鎓和三氰甲烷的混合物，而不是先前声称的酮亚胺互变异构体。在特殊的升华条件下，
• Utilization of Formic Acid as C1 Building Block for the Ruthenium‐Catalyzed Synthesis of Formaldehyde Surrogates
  作者：Kassem Beydoun、Katharina Thenert、Jan Wiesenthal、Corinna Hoppe、Jürgen Klankermayer

  DOI：10.1002/cctc.201902332

  日期：2020.4.6

  chemical intermediates, but the effective synthesis remains challenging. Herein, the catalytic synthesis of dialkoxymethane products using a molecular catalyst is reported. The catalytic system, comprising the [Ru(triphos)(tmm)] in combination with the Lewis acid Al(OTf)3, enables the direct synthesis of dialkoxymethane products with formic acid as C1 building block in high to excellent turnover numbers

  二烷氧基甲烷作为燃料添加剂，甲醛替代物和化学中间体正变得越来越重要，但是有效的合成仍然具有挑战性。本文中，报道了使用分子催化剂催化合成二烷氧基甲烷产物。包含[Ru（triphos）（tmm）]与路易斯酸Al（OTf）3结合的催化体系，能够以甲酸作为C1结构单元以高至极佳的周转率直接合成二烷氧基甲烷产物。
• The dissociation chemistry of low-energy N-formylethanolamine ions: Hydrogen-bridged radical cations as key intermediates
  作者：Karl J. Jobst、Richard D. Bowen、Johan K. Terlouw

  DOI：10.1016/j.ijms.2011.05.011

  日期：2011.9

  molecular ions HOCH 2 CH 2 NHC(H) O + ( FE 1) lose C 2 H 3 O , CH 2 O and H 2 O to yield m / z 46 ions HC(OH)NH 2 + , m / z 59 ions CH 2 N(H)CHOH + , and m / z 71 N -vinylformamide ions CH 2 C(H)N(H)CHO + . A detailed mechanistic study using the CBS-QB3 model chemistry reveals that the readily generated 1,5-H shift isomer HOCHCH 2 N(H)C(H)OH + ( FE 2) and hydrogen-bridged radical cations (HBRCs) act

  摘要 串联质谱实验表明，N-甲酰乙醇胺分子离子 HOCH 2 CH 2 NHC(H) O + ( FE 1) 失去 C 2 H 3 O 、CH 2 O 和 H 2 O 生成 m/z 46 离子 HC(OH) )NH 2 + 、m/z 59 离子 CH 2 N(H)CHOH + 和 m/z 71 N-乙烯基甲酰胺离子 CH 2 C(H)N(H)CHO + 。使用 CBS-QB3 模型化学进行的详细机理研究表明，容易生成的 1,5-H 位移异构体 HOCHCH 2 N(H)C(H)OH + (FE 2) 和氢桥自由基阳离子 (HBRC) 作为'McLafferty + 1' 型重排中的关键中间体，产生 m/z 46 离子。共同生成的 C 2 H 3 O 中性物质预计是乙烯氧基 CH 2 CHO 与 CH 3 CO 混合生成的交换原 (QPQ) 催化。FE 1 中的竞争性 C−C 键断裂导致 HBRC
• Steric and electronic effects on the oxidation of ortho-substituted benzhydrols by chromic acid
  作者：D.G. Lee、M. Raptis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83387-1

  日期：1973.1

  A study has been made of the oxidation of a number of substituted benzhydrols by chromic acid in aqueous acetic acid. The reaction rate constants are linearly proportional to the KR+ values of the alcohols. ortho-Substitution increases the rate of reaction and reduces the magnitude of the primary kinetic isotope effect. The major result of steric crowding appears to be an increase in the energy of

  已经研究了乙酸水溶液中铬酸对许多取代的苯酚的氧化作用。反应速率常数与醇的K R +值成线性比例。邻位取代可提高反应速率并降低一级动力学同位素效应的强度。空间拥挤的主要结果似乎是反应物能量的增加，而取代基的主要电子效应是使过渡态稳定或不稳定。
• Effects of carbon-bound deuterium on the affinities of acetaldehyde-1-d and N-methylformamide-1-d for solvent water
  作者：Richard Wolfenden、Sue Kirkman

  DOI：10.1021/ja00342a009

  日期：1983.2

  With deuterium present in the formyl group, the equilibrium constant for transfer of N-methylformamide from chloroform to D/sub 2/O at 25/sup 0/C was enhanced by a factor of 3.1 +- 0.15%, as estimated independently by proton magnetic resonance and by double-labeling experiments in which /sup 14/C and /sup 3/H were incorporated alternatively into the methyl group. The distribution coefficient of acetaldehyde-1-d

  由于甲酰基中存在氘，N-甲基甲酰胺在 25/sup 0/C 下从氯仿转移到 D/sub 2/O 的平衡常数提高了 3.1 ± 0.15%，这是由质子独立估计的磁共振和双标记实验，其中 /sup 14/C 和 /sup 3/H 交替掺入甲基。另一方面，乙醛-1-d在D/sub 2/O和气相之间的分配系数与乙醛的分配系数相差不到0.5%。