1-乙基-3,4-二氢异喹啉 | 41173-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 中文名称: 1-乙基-3,4-二氢异喹啉
• 英文名称: 1-ethyl-3,4-dihydro-isoquinoline
• 英文别名: 1-Ethyl-3,4-dihydroisoquinoline
• CAS: 41173-70-0
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: VCOBPTBHSCXEHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210 °C
• 沸点：
  76-77 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温下应存放在干燥且密封的容器中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙基-3,4-二氢异喹啉 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 13-methyl-8-oxoprotoberberine
  参考文献：
  名称：

  通过区域特异性分子内Heck反应合成稠环氮杂环

  摘要：

  一系列钯（在某些情况下为铑）催化的芳基碘化物和乙烯基溴化物在邻烯烃或杂芳环（吲哚，吡咯）上的区域特异性5-外-，6-内-和6-外-trig环化反应，导致宽各种稠环系统。在适当的情况下，该方法为创建四取代的碳中心提供了一种简便的方法。仅在少数情况下观察到产物中的双键异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90535-6
• 作为产物：
  描述：

  邻氯乙苯 在 propionitrile tin (IV)-chloride 作用下， 生成 1-乙基-3,4-二氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Lora-Tamayo et al., Chemistry and industry, 1959, p. 657

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Titanium(III)-Catalyzed Reductive Umpolung Reaction for the Synthesis of 1,1-Disubstituted Tetrahydroisoquinolines
  作者：Hieu-Trinh Luu、Stefan Wiesler、Georg Frey、Jan Streuff

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00987

  日期：2015.5.15

  presented that gives direct access to 1,1-disubstituted tetrahydroisoquinolines. The reaction is a titanium(III)-catalyzed reductive umpolung process in which nitriles act as effective acylation agents. The method is highly chemo- and regioselective and is demonstrated in 20 examples. It is well-suited for the large-scale synthesis of functionalized tetrahydroisoquinoline products, which is exemplified in

  提出了3，4-二氢异喹啉的催化还原性C 1酰化，其可直接获得1，1-二取代的四氢异喹啉。该反应是钛（III）催化的还原性物质化工艺，其中腈充当有效的酰化剂。该方法具有高度的化学选择性和区域选择性，并在20个实例中得到了证明。它非常适合大规模合成官能化的四氢异喹啉产物，以（±）-3-脱甲氧基赤藓醇二酮的六步合成形式例举。
• Direct Reductive Amination of Ketones: Structure and Activity of<i>S</i>-Selective Imine Reductases from<i>Streptomyces</i>
  作者：Tobias Huber、Lisa Schneider、Andreas Präg、Stefan Gerhardt、Oliver Einsle、Michael Müller

  DOI：10.1002/cctc.201402218

  日期：2014.8

  by reduction of an imine precursor derived from the corresponding ketone. Imine reductases, however, show great potential in the reduction of cyclic imines that are stable towards hydrolysis in aqueous reaction media. Here, we report the catalytic activity of two S‐selective imine reductases towards 3,4‐dihydroisoquinolines and 3,4‐dihydro‐β‐carbolines and their activity in the direct reductive amination

  手性胺的重要性和结构多样性通过其化学生产的多种非酶法方法得到了很好的证明。本质上，胺的生产是通过氨基转移而不是通过还原衍生自相应酮的亚胺前体来进行的。然而，亚胺还原酶在还原对含水反应介质中的水解稳定的环状亚胺方面显示出巨大潜力。在这里，我们报道了两种S选择性亚胺还原酶对3,4-二氢异喹啉和3,4-二氢-β-咔啉的催化活性，以及它们在酮底物直接还原胺化中的活性。链霉菌（Streptomyces sp。）的酶的晶体结构。GF3546与辅因子NADPH和天然形式的金链霉菌已被分离并纯化至1.9Å的分辨率。
• Simultaneous engineering of an enzyme's entrance tunnel and active site: the case of monoamine oxidase MAO-N
  作者：Guangyue Li、Peiyuan Yao、Rui Gong、Jinlong Li、Pi Liu、Richard Lonsdale、Qiaqing Wu、Jianping Lin、Dunming Zhu、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1039/c6sc05381e

  日期：——

  A new directed evolution approach is presented to enhance the activity of an enzyme and to manipulate stereoselectivity by focusing iterative saturation mutagenesis (ISM) simultaneously on residues lining the entrance tunnel and the binding pocket. This combined mutagenesis strategy was applied successfully to the monoamine oxidase from Aspergillus niger (MAO-N) in the reaction of sterically demanding

  提出了一种新的定向进化方法，通过同时将迭代饱和诱变（ISM）集中在入口通道和结合袋内的残基上来增强酶的活性并操纵立体选择性。这种组合诱变策略已成功应用于黑曲霉单胺氧化酶（MAO-N）在空间要求底物的反应中，该底物对基于苯并哌啶支架的手性药物的合成感兴趣。在( S )-1,2,3,4-四氢-1-甲基-异喹啉、( S )-1,2,3,4-四氢-1-的合成中实现了Turner型去消旋化对映选择性的逆转乙基异喹啉和( S )-1,2,3,4-四氢-1-异丙基异喹啉。广泛的分子动力学模拟表明，催化特性的改变是由于入口隧道的疏水性增加与结合袋形状的改变相一致。
• An Enantioselective Inverse‐Electron‐Demand Imino Diels–Alder Reaction
  作者：Vincent Eschenbrenner‐Lux、Philipp Küchler、Slava Ziegler、Kamal Kumar、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201309022

  日期：2014.2.17

  The imino Diels–Alder reaction is an efficient method for the synthesis of aza‐heterocycles. While different stereo‐ and enantioselective inverse‐electron‐demand imino Diels–Alder (IEDIDA) reactions have been reported before, IEDIDA reactions including electron‐deficient dienes are unprecedented. The first enantioselective IEDIDA reaction between electron‐poor chromone dienes and cyclic imines, catalyzed

  亚氨基Diels–Alder反应是合成氮杂杂环的有效方法。虽然以前已经报道了不同的​​立体和对映选择性反电子需求的亚氨基狄尔斯-阿尔德（IEDIDA）反应，但包括电子缺陷二烯在内的IEDIDA反应是前所未有的。描述了锌/比诺醇配合物催化的贫电子色酮二烯与环状亚胺之间的第一个对映选择性IEDIDA反应。新颖的反应为加入天然产物的环状融合喹啉衍生物（包括有效的有丝分裂调节剂）提供了便捷的入口。
• Identification of an Imine Reductase for Asymmetric Reduction of Bulky Dihydroisoquinolines
  作者：Hao Li、Ping Tian、Jian-He Xu、Gao-Wei Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01274

  日期：2017.6.16

  developed by simply optimizing the amount of cosolvent, and up to 15 g L–1 1-Me DHIQ was converted completely without a feeding strategy. Furthermore, the reaction proceeded well for a panel of dihydroisoquinolines, affording the corresponding tetrahydroisoquinolines (mostly in S-configuration) in good yields (up to 81%) and with moderate to excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  鉴定出一种新的来自烟粉虱（Stack Stackerbrandtia nassauensis）（Sn IR）的亚胺还原酶，与其他报道的亚胺还原酶相比，该酶对1-甲基-3,4-二氢异喹啉（1-Me DHIQ）的催化效率提高了25到1400倍。随后，通过简单地优化助溶剂的量，开发了一种有效的Sn IR催化工艺，无需进料策略即可完全转化多达15 g L –1 1-Me DHIQ。此外，对于一组二氢异喹啉，反应进行得很好，以高收率（高达81％）和中等至优异的对映选择性（高达99％ee）提供了相应的四氢异喹啉（大部分呈S-构型）。