1-乙氧基-2-甲基-1,3-丁二烯 | 17015-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-乙氧基-2-甲基-1,3-丁二烯
• 英文名称: 1-ethoxy-2-methyl-1,3-butadien
• 英文别名: 2-methyl-1-ethoxy-1,3-butadien；(E)-1-ethoxy-2-methyl-buta-1,3-diene；ethoxy-2-methyl-1,3-butadiene；trans-2-Methyl-1-aethoxy-butadien-(1,3)；(E)-1-Ethoxy-2-methylbuta-1,3-dien；Ethoxy-1-methyl-2-butadien-1,3；(1E)-1-ethoxy-2-methylbuta-1,3-diene
• CAS: 17015-31-5
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: CIYMVBHNMGFWGC-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  129.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.807±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙氧基-2-甲基-1,3-丁二烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 mercury(II) diacetate 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2E,6Z)-2,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,10-trien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Addition of a functionalized isoprene unit to an allyl alcohol. I. The synthesis of .beta.-sinensal and related topics

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01040a032
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3-三乙氧基-2-甲基丁烷 在 喹啉 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 1-乙氧基-2-甲基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  合成核-（E）-（RS）†

  摘要：

  （2- RS）-（E）-核苷的合成已经通过Wittig的反应从2-（对-甲苯基）-丙醛开始以两种方式实现。

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540517

文献信息

• BICYCLIC TRAIZOLE DERIVATIVES FOR TREATING OF TUMORS
  申请人：Stieber Frank

  公开号：US20110135600A1

  公开（公告）日：2011-06-09

  Compounds of the formula (I), in which X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , R 1 , R 2 , R 3 , R 3′ , R 4 , R 6 and R 7 have the meanings indicated in Claim 1 , are inhibitors of tyrosine kinases, in particular Met kinase, and can be employed, inter alia, for the treatment of tumours.

  式（I）中的化合物，其中X1，X2，X3，X4，X5，R1，R2，R3，R3'，R4，R6和R7的含义如权利要求书中所示，是酪氨酸激酶的抑制剂，特别是Met激酶，并可用于治疗肿瘤。
• Addition of a Functionalized Isoprene Unit to an Allyl Alcohol. III. The reaction with optically activecis-carveol
  作者：Alan F. Thomas、G. Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19700530530

  日期：——

  Provided the temperature is kept under 150°, diene ethers of allyl alcohols rearrange in the double Claisen-Cope reaction largely by a sigmatropic process in both stages. This was demonstrated by using the 2-methylbutadienyl ether of (−)-cis-carveol, when the product obtained after the two rearrangements was optically active. To check the extent of chirality loss, the same product was synthesized by

  如果将温度保持在150°C以下，则烯丙醇的二烯醚在两次克莱森－科普反应中的重排主要是通过两个阶段的σ过程进行的。当在两个重排之后获得的产物是光学活性的时，通过使用（-）-顺式-香芹酚的2-甲基丁二烯基醚证明了这一点。为了检查手性损失的程度，通过仅涉及一个σ反应而不是两个σ反应的途径合成了相同的产物。当反应在较高温度下发生时，更多的手性丧失，这对应于双自由基过程的干预。
• Stereoselective synthesis of artemisinin
  作者：T. Ravindranathan、M. Anil Kumar、Rani B. Menon、S.V. Hiremath

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94621-5

  日期：1990.1

  A stereoselective synthesis of artemisinin 11 based on intramolecular Diels-Alder reaction of the triene 4 derived from (+)isolimonene 2 is described.

  描述了基于衍生自（+）异丁烯烯2的三烯4的分子内Diels-Alder反应的青蒿素11的立体选择性合成。
• Highly Regio- and Diastereoselective Chromium(0)-Catalysed Cyclopropanation of 1-Alkoxy-1,3-dienes with Diazo Compounds
  作者：Norbert D. Hahn、Martin Nieger、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/ejoc.200300687

  日期：2004.3

  Pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (1) is an efficient catalyst for diazo decomposition and selective [2+1]-cycloaddition reactions of the resulting carbene intermediates with electron-rich dienes. The cyclopropanation of 1-alkoxy-1,3-butadienes 4−8 with 9-diazo-9H-fluorene (2) yields vinylspirocyclopropanes 9−13 in good to excellent yields, as single regioisomers arising from carbene transfer

  Pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (1) 是一种有效的催化剂，可用于生成的卡宾中间体与富电子二烯的重氮分解和选择性 [2+1]-环加成反应。1-烷氧基-1,3-丁二烯 4-8 与 9-重氮-9H-芴 (2) 的环丙烷化产生乙烯基螺环丙烷 9-13 的产率良好至极好，因为由卡宾转移到较少取代的 C= C 债券。五羰基铬催化的环丙烷与 α-重氮苯基乙酸乙酯 (3) 以非常好的产率和极高的反式立体选择性 (> 95%) 得到相应的乙烯基环丙烷羧酸酯 16-20。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Process for the manufacture of a gamma-halotiglic aldehyde
  申请人：Roche Vitamins Inc.

  公开号：US05786518A1

  公开（公告）日：1998-07-28

  A novel process for the manufacture of a .gamma.-halotiglic aldehyde HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO \x9bI!, wherein Hal signifies chlorine or bromine, comprises haloalkoxylating a 1-alkoxy-2-methyl-1,3-butadiene H.sub.2 C.dbd.CH--C(CH.sub.3).dbd.CH--OR.sup.1 \x9bII!, wherein R.sup.1 signifies C.sub.1-4 -alkyl, using a particular halogenating agent in a C.sub.1-4 -alkanol (R.sup.2 OH) and hydrolyzing the thus-obtained .gamma.-halotiglic aldehyde dialkyl acetal HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1)(OR.sup.2) \x9bIII! to the desired .gamma.-chloro- or .gamma.-bromotiglic aldehyde I. The halogenating agent used in this process is selected from an alkali metal hypochlorite, an alkali metal hypobromite, an alkaline earth metal hypochlorite, an alkaline earth metal hypobromite, tert.butyl hypochlorite, N-bromoacetamide, 1.3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin. Further aspects of the present invention are the use of the thus-manufactured .gamma.-halotiglic aldehyde for the production of .gamma.-acetoxy-tiglic aldehyde or of a Wittig aldehyde halide Hal-Ph.sub.3 P.sup.+ CH.sub.2 --CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO \x9bVII!, wherein Hal signifies chlorine or bromine and Ph signifies phenyl, as well as a process for the catalytic dealkoxylation of the 1,1,3-trialkoxy-2-methyl-butane CH.sub.3 --CH(OR.sup.1)--CH(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1).sub.2 \x9bVI! to the corresponding 1-alkoxy-2-methyl-1,3-butadiene II in the gas phase using an aluminium silicate of medium specific surface as the catalyst. The products I, .gamma.-acetoxy-tiglic aldehyde and VII are known, important intermediates for the production of various apocarotenoids and diapocarotenoids as well as of Vitamin A.

  一种用于制造γ-卤代硫代乙醛HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO的新工艺，其中Hal表示氯或溴，包括在C.sub.1-4-烷醇（R.sup.2 OH）中使用特定卤代氧烷化剂将1-烷氧基-2-甲基-1,3-丁二烯H.sub.2 C.dbd.CH--C(CH.sub.3).dbd.CH--OR.sup.1转化为γ-卤代硫代乙醛HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1)(OR.sup.2)，然后水解得到所需的γ-氯代或γ-溴代硫代乙醛I。该工艺中使用的卤代氧烷化剂选自碱金属次氯酸盐、碱金属次溴酸盐、碱土金属次氯酸盐、碱土金属次溴酸盐、叔丁基次氯酸盐、N-溴乙酰胺、1,3-二氯-5,5-二甲基海因酮和1,3-二溴-5,5-二甲基海因酮。本发明的另一方面是利用所制备的γ-卤代硫代乙醛用于生产γ-乙酰氧基硫代乙醛或Wittig硫代乙醛卤代物Hal-Ph.sub.3 P.sup.+ CH.sub.2--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO，其中Hal表示氯或溴，Ph表示苯基，以及一种用于在气相中使用中等比表面积的硅酸铝作为催化剂对1,1,3-三烷氧基-2-甲基丁烷CH.sub.3--CH(OR.sup.1)--CH(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1).sub.2进行催化脱烷氧化的工艺，将其转化为相应的1-烷氧基-2-甲基-1,3-丁二烯II。产品I、γ-乙酰氧基硫代乙醛和VII是已知的，用于生产各种类胡萝卜素和二类胡萝卜素以及维生素A的重要中间体。