1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸乙酯 | 33626-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 1-acetyl-2-vinylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-acetyl-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 33626-79-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: UJMWGCVKSJYQHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸乙酯 在 双氧水 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 生成 环丙烷-1,1,2-三羧酸
  参考文献：
  名称：

  Kierstead et al., Journal of the Chemical Society, 1953, p. 1803,1806

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 乙酰乙酸乙酯钠 生成 1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kierstead et al., Journal of the Chemical Society, 1953, p. 1803,1806

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  氢氧化钾 、 乙酰乙酸乙酯 、 反式-1,4-二氯-2-丁烯 、 在 9-Amino-9-octanoylheptadecane-8,10-dione;hydrochloride 2-methyl-5-vinyl-4,5-dihydrofuran-3-carboxylic acid ethyl ester 、 乙醚 、 1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸乙酯 作用下， 以 环丁砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以Sixty grams of the 4-carbethoxy-5-methyl-2-vinyl-2,3-dihydrofuran obtained from the distillation的产率得到2-methyl-5-vinyl-4,5-dihydrofuran-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  4-carbalkoxy-2-ethyl-2,3-dihydrofurans

  摘要：

  本文提供了具有高度理想气味特性，与天然产物非常相似的2,3-二氢呋喃。这些2,3-二氢呋喃对应于以下式子：##STR1## 其中R'是具有1至4个碳原子的烷基，R**是具有1至5个碳原子的烷基，R.sub.1是具有1至4个碳原子的烷基，R.sub.2是氢原子或具有1至6个碳原子的烷基，而R.sub.3和R.sub.4是氢原子或甲基基团。这些2,3-二氢呋喃化合物可用于制备香料组合物和带香气的物品，并可与已知香料材料一起使用以增强其香气。

  公开号：

  US04636571A1

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H/C–C activation sequence: vinylcyclopropanes as versatile synthons in direct C–H allylation reactions
  作者：Jia-Qiang Wu、Zhi-Ping Qiu、Shang-Shi Zhang、Jing-Gong Liu、Ye-Xing Lao、Lian-Quan Gu、Zhi-Shu Huang、Juan Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c4cc07839j

  日期：——

  Succession of C-H activation and C-C activation was achieved by using a single rhodium(III) catalyst. Vinylcyclopropanes were used as versatile coupling partners. Mechanistic studies suggest that the olefin insertion step is rate-determining and a facile beta-carbon elimination is involved, which represents a novel ring opening mode of vinylcyclopropanes.

  通过使用单一的铑（III）催化剂可实现CH活化和CC活化的连续过程。乙烯基环丙烷用作通用偶联伴侣。机理研究表明，烯烃的插入步骤决定了速率，并且涉及到了简便的β-碳消除，这代表了乙烯基环丙烷的一种新颖的开环方式。
• Organocatalytic Cloke–Wilson Rearrangement: DABCO-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropyl Ketones to 2,3-Dihydrofurans
  作者：Jingfang Zhang、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00805

  日期：2017.6.16

  An organocatalytic Cloke–Wilson rearrangement of cyclopropyl ketones to 2,3-dihydrofurans is exploited utilizing the homoconjugate addition process. With 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as the catalyst, the rearrangement in DMSO at 120 °C proceeded in generally high yields, exclusive regioselectivity, and a broad substrate scope. An examination of the mechanism including stereochemical analysis and intermediate

  利用均轭共轭加成工艺开发了环丙基酮对2，3-二氢呋喃的有机催化Cloke-Wilson重排。以1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷为催化剂，在DMSO中于120°C进行的重排通常以高收率，唯一的区域选择性和较宽的底物范围进行。该机构包括立体化学分析和中间隔离支撑一个S的检查Ñ机制的1型环开口。
• Nickel-Catalyzed Rearrangement of 1-Acyl-2-vinylcyclopropanes. A Mild Synthesis of Substituted Dihydrofurans
  作者：Roy K. Bowman、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol052700k

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] Mild Ni(0)-catalyzed rearrangements of 1-acyl-2-vinylcyclopropanes have been developed. The room-temperature isomerizations afford dihydrofuran products in yields regularly greater than 90%. A highly substituted, stereochemically defined cyclopropane was employed in the rearrangement to evaluate the reaction mechanism. Product analysis indicates that the overall reaction proceeds

  [反应：见正文]已经开发了轻度的Ni（0）催化的1-酰基-2-乙烯基环丙烷重排反应。室温异构化得到二氢呋喃产物，其产率通常大于90％。在重排中使用高度取代的立体化学定义的环丙烷来评估反应机理。产物分析表明，总体反应在保持乙烯基的立体异构中心的构型进行的情况下进行。
• Organocatalytic Cloke–Wilson Rearrangement: Carbocation-Initiated Tandem Ring Opening/Cyclization of Cyclopropanes under Neutral Conditions
  作者：Guisheng Zhang、Liming Chen、Zhaokang Hu、Zhiguo Zhang、Jingjing Bi、Mengjuan Li、Xingjie Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02415

  日期：2023.1.20

  We report a metal-, acid-, and base-free 2-(bromomethyl)naphthalene (2-BMN)-promoted organocatalytic Cloke–Wilson rearrangement of chain doubly activated cyclopropanes for the construction of 2,3-dihydrofurans via a carbocation-initiated tandem intramolecular ring-opening/recyclization process. The strategy is especially suitable for the construction of furan units in complex molecules, providing a

  我们报道了一种不含金属、酸和碱的 2-(溴甲基) 萘 (2-BMN) 促进的有机催化 Cloke-Wilson 重排链双活化环丙烷，用于通过碳阳离子引发的 2,3-二氢呋喃的构建串联分子内开环/再循环过程。该策略特别适用于复杂分子中呋喃单元的构建，为传统基于金属的方案合成的含二氢呋喃药物中的重金属残留问题提供了解决方案。因此，它在合成和药物化学中具有潜在的意义。
• Directed C8–H allylation of quinoline <i>N</i>-oxides with vinylcyclopropanes <i>via</i> sequential C–H/C–C activation
  作者：Santu Mandal、Pallab Karjee、Sharajit Saha、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1039/d2cc06646g

  日期：——

  The Rh(III)-catalyzed C8-allylation of quinoline N-oxides has been accomplished using vinylcyclopropanes as an allyl source with excellent diastereoselectivity at room temperature. The C–H/C–C activation, substrate scope and natural product mutation are the important practical features.

  Rh( III ) 催化的喹啉N-氧化物的 C8-烯丙基化已使用乙烯基环丙烷作为烯丙基源，在室温下具有出色的非对映选择性。C - H/C - C激活、底物范围和天然产物突变是重要的实用特征。