1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸甲酯 | 61111-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 1-acetyl-2-vinylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: 1-aceto-1-methoxycarbonyl-2-vinylcyclopropane；AMVCP；1-acetyl-1-methoxycarbonyl 2-vinylcyclopropane；Cyclopropanecarboxylic acid, 1-acetyl-2-ethenyl-, methyl ester；methyl 1-acetyl-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 61111-64-6
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: BWOOCDCUQZRSIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸甲酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 、 甲酸铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.5h， 以88%的产率得到2-acetyl-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用甲酸铵钯催化选择性氢解具有两个吸电子基团的烯基环丙烷

  摘要：

  具有两个吸电子基团的乙烯基或 2-（甲氧基羰基）乙烯基环丙烷的选择性氢解使用钯-膦催化剂和甲酸铵进行。反应以立体化学的反转进行。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.601
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 乙酰乙酸甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以85%的产率得到1-乙酰基-2-乙烯基环丙烷-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自乙烯基环丙烷的反应性聚合物的后聚合改性。三，使用胺与烷氧基胺，酰肼，异氰酸酯或酰基卤的组合进行聚合物顺序官能化

  摘要：

  合成了一种新的带有酮和五氟苯基酯的1,1-二取代-2-乙烯基环丙烷单体，并成功聚合，生成了易于用于聚合后修饰的带有两个侧链部分的聚合物。在用胺对五氟苯基部分进行定量修饰后，随后对酮部分成功进行了第二次官能化反应，从而使用两种不同的途径生成了双侧链官能化聚合物。第一种方法利用酰肼和羟胺衍生物，导致酮转化率为25％至85％。在第二种方法中，首先将酮部分还原为醇（还原转化率高达100％），然后分别使用酰基卤或异氰酸酯将其转化为相应的酯或氨基甲酸酯，转换率高达90％。合成了功能化聚合物库，以确认该方法的有效性。©2014 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学2014，52，2841年至2849年

  DOI：

  10.1002/pola.27311

文献信息

• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Thiocarbonylation of Vinylcyclopropanes with Thiols and Carbon Monoxide
  作者：Chang-Feng Li、Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo801725j

  日期：2009.1.16

  Palladium-catalyzed ring-opening thiocarbonylation of vinylcyclopropanes (VCPs) with thiols and carbon monoxide affords the corresponding unsaturated thioesters in moderate to excellent yields. This reaction provides a general method for the ring-opening thiocarbonylation of VCPs. It further demonstrates the utility of transition metal catalysts for the synthesis of organosulfur compounds.

  用硫醇和一氧化碳进行钯催化的乙烯基环丙烷（VCP）的开环硫代羰基化反应，可以中等至极好的收率得到相应的不饱和硫酯。该反应提供了VCP开环硫羰基化的一般方法。它进一步证明了过渡金属催化剂在合成有机硫化合物中的用途。
• Regiospecific Synthesis of Dihydropyrroles
  作者：Denis Jacoby、Jean Pierre Celerier、Gjergi Haviari、Huguette Petit、Gérard Lhommet

  DOI：10.1055/s-1992-26252

  日期：——

  A regiospecific synthesis of substituted dihydropyrroles is reported via nucleophilic homoallylic addition of activated cyclopropanes, followed by intramolecular ß-enamino ester formation.

  报告介绍了通过活化环丙烷的亲核同烯丙基加成，然后在分子内形成 ß-enamino 酯，从而取代二氢吡咯的特异性合成方法。
• An organic thiyl radical catalyst for enantioselective cyclization
  作者：Takuya Hashimoto、Yu Kawamata、Keiji Maruoka

  DOI：10.1038/nchem.1998

  日期：2014.8

  A diverse array of chiral organocatalysts have been developed that rely on acid–base interactions to promote enantioselective ionic reactions via the movement of electron pairs. The stereocontrol of radical reactions using organocatalysts is an alternative approach, and several studies have shown that synthetically useful reactivity can result by controlling the movement of single electrons. However, in these studies, it is still an acid–based organocatalyst which forms a closed-shell intermediate with substrate prior to the radical reaction and imparts chiral information, and use of a chiral organic radical directly as catalyst has only rarely been explored. Here, we report the design of an organic thiyl radical catalyst with a carefully designed chiral pocket constructed around a chiral thiol precatalyst. The resulting catalyst was used to effect highly diastereo- and enantioselective C–C bond-forming radical cyclizations. The ability of thiyl radicals to promote reactions has been known for decades although its extension to asymmetric catalysis has only rarely been explored. Now, an organic thiyl radical catalyst with a carefully structured chiral pocket has been designed as a means to achieve highly enantioselective radical cyclizations.

  目前已开发出多种手性有机催化剂，它们依靠酸碱相互作用，通过电子对的移动促进对映选择性离子反应。利用有机催化剂对自由基反应进行立体控制是另一种方法，一些研究表明，通过控制单个电子的移动可以产生对合成有用的反应。然而，在这些研究中，仍然是酸基有机催化剂在自由基反应之前与底物形成闭壳中间体并传递手性信息，而直接使用手性有机自由基作为催化剂的研究还很少。在此，我们报告了一种有机硫基催化剂的设计，该催化剂围绕手性硫醇前催化剂精心设计了一个手性口袋。由此产生的催化剂可用于实现高度非对映和对映选择性的 CâC 键形成自由基环化反应。巯基促进反应的能力已为人所知数十年，但其在不对称催化方面的应用却鲜有探索。现在，我们设计出了一种具有精心构造的手性口袋的有机硫基催化剂，作为实现高对映选择性自由基环化反应的一种手段。
• Process for the isomerization of cyclopropyl ketones to 2,3-dihydrofurans
  申请人：National Distillers and Chemical Corporation

  公开号：US04487946A1

  公开（公告）日：1984-12-11

  A process is provided wherein cyclopropyl ketones are readily isomerized to 2,3-dihydrofurans. The process involves the thermal rearrangement of 1,1-disubstituted-2-alkylcyclopropanes or 1,1-disubstituted-2-alkenylcyclopropanes, wherein one of the substituents in the 1-position is an acyl group, to 2,4,5-trisubstituted-2,3-dihydrofurans employing an onium compound as the catalyst.

  提供了一种方法，其中环丙基酮易于异构化为2,3-二氢呋喃。该过程涉及1,1-二取代-2-烷基环丙烷或1,1-二取代-2-烯基环丙烷的热重排，其中1-位置的取代基之一是酰基基团，使用离子化合物作为催化剂将其转化为2,4,5-三取代-2,3-二氢呋喃。
• Dihydrofuran derivates useful as aroma chemicals, and process for their preparation
  申请人：QUANTUM CHEMICAL CORPORATION (a Virginia corp.)

  公开号：EP0128584A1

  公开（公告）日：1984-12-19

  2,4,5-trisubstituted-2,3-dihydrofurans useful as fragrance compounds are provided herein. The compounds of this invention correspond to the general formula wherein R is an ethyl or vinyl group, R2 is an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms and R1 is a hydrocarbon radical having from 3 to 10 carbon atoms. The 2,3-dihydrofuran compounds of the present invention are useful components in the preparation and formulation of fragranced cosmetic and toiletry products.

  本发明提供了可用作香料化合物的 2,4,5-三取代-2,3-二氢呋喃。 本发明的化合物符合通式，其中 R 是乙基或乙烯基，R2 是具有 1 至 4 个碳原子的烷基，R1 是具有 3 至 10 个碳原子的烃基。 本发明的 2,3-二氢呋喃化合物是制备和配制芳香化妆品和洗浴用品的有用成分。