氟双(苯基磺酰基)甲烷 | 910650-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氟双(苯基磺酰基)甲烷
• 英文名称: 1-fluoro-1,1-bis(phenylsulfonyl)methane
• 英文别名: fluorobis(phenylsulfonyl)methane；FBSM；1-fluoro-bis(phenylsulfonyl)methane；NFSI；N-fluorobenzenesulfonimide；(fluoromethylenedisulfonyl)dibenzene；[benzenesulfonyl(fluoro)methyl]sulfonylbenzene
• CAS: 910650-82-7
• 化学式: C₁₃H₁₁FO₄S₂
• 分子量: 314.358
• InChiKey: TUZGMBZILYZZRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115℃ (hexane )
• 沸点：
  539.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.408±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟双(苯基磺酰基)甲烷 在 4-甲氧基苯甲醛 、 lithium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以42%的产率得到chlorofluorobis(phenylsulfonyl)methane
  参考文献：
  名称：

  醛和氟双（苯磺酰基）甲烷的四取代一氟烯烃的高立体选择性和一锅法合成

  摘要：

  已经开发了在一个罐中高度立体选择性地合成具有醛和氟代双（苯磺酰基）甲烷（FBSM）的四取代一氟烯烃。该反应适用于对位和间位取代的芳基醛，2-萘醛和肉桂醛，苯磺酸基取代的单氟烯烃的收率为40 / 2-86％，Z / E比为98 / 2-99 / 1 。磺酰基的存在使得产物可以进一步转化成更有用的单氟烯烃。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201300365
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基苯硫醚 在 Oxone 、 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 氟双(苯基磺酰基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  Preparation of a-Fluorobis(phenylsulfonyl)methane (FBSM)

  摘要：

  Potassium hydride is a pyrophoric solid and must not be allowed to come into contact with the atmosphere. This reagent should only be handled by individuals trained in its proper and safe use.

  DOI：

  10.15227/orgsyn.090.0130
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-N'-(1,2-diphenylethylidene)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonohydrazide 在 仲丁基锂 、 氟双(苯基磺酰基)甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.33h， 以83%的产率得到(Z)-(1-fluoro-2-phenylethenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Fluoroalkenes via the Shapiro Reaction: Direct Access to Fluorinated Peptidomimetics

  摘要：

  Fluoroalkenes represent a useful class of peptidomimetics with distinct biophysical properties. Current preparations of this functional group commonly provide mixtures of E- or Z-fluoroalkene diastereomers, and/or mixtures of nonfluorinated products. To directly access fluoroalkenes in good stereoselectivity, a Shapiro fluorination reaction was developed. Fluoroalkene products were accessed in one- or two-step sequences from widely available ketones. This strategy should be useful for the preparation of fluorinated analogs of peptide-based therapeutics, many of which would be challenging to prepare by alternate strategies.

  DOI：

  10.1021/ol401637n

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Tertiary Allylic Fluorides by Iridium‐Catalyzed Allylic Fluoroalkylation
  作者：Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201807474

  日期：2018.10

  Few allylic electrophiles containing two different substituents at a single allyl terminus and none in which one of the two substituents is a heteroatom, have been shown previously to react with iridium catalysts to form substitution products. We report that iridium‐catalysts are uniquely suited to form tertiary allylic fluorides enantioselectively by the addition of a diverse range of carbon‐centered

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。
• Nucleophilic Fluoroalkylation of<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carbonyl Compounds with<i>α</i>-Fluorinated Sulfones: Investigation of the Reversibility of 1,2-Additions and the Formation of 1,4-Adducts
  作者：Xiao Shen、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/hlca.201200445

  日期：2012.10

  A detailed investigation of the reactions of PhSO2CF2H and PhSO2CH2F with (E)‐chalcone (=(E)‐1,3‐diphenylprop‐2‐en‐1‐one) at low temperatures revealed that these two reactions were kinetically controlled, and the ratios of 1,2‐ vs. 1,4‐adducts, which did not change much over time at these temperatures, reflect the relative rates of the two reaction pathways. The controlled experiments of converting

  对PhSO 2 CF 2 H和PhSO 2 CH 2 F与（E）-查尔酮（=（E）-1,3-二苯丙-2--2-烯-1-酮）在低温下的反应的详细研究表明在动力学上控制了两个反应，在这些温度下1,2-与1,4-加合物的比率随时间变化不大，反映了两个反应路径的相对速率。将PhSO 2 CF 2-和PhSO 2 CHF取代的1,2-加合物转化为1,4-加合物的受控实验表明，由于PhSO 2的低稳定性和硬软性质，这些异构化方法不受欢迎CF和PhSO 2 CHF -阴离子。此外，服用（PhSO的显着的稳定性和柔软性的优点2）2 CF -阴离子，一种有效的热力学控制的异构化（PhSO 2）2 CF-取代的1,2-加合物1,4-加合物用于第一达到时间。
• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• Nucleophilic Fluoroalkylation of α,β-Enones, Arynes, and Activated Alkynes with Fluorinated Sulfones: Probing the Hard/Soft Nature of Fluorinated Carbanions
  作者：Chuanfa Ni、Laijun Zhang、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jo702479z

  日期：2008.8.1

  We have successfully accomplished the nucleophilic fluoroalkylation of α,β-enones, arynes, and activated alkynes with fluorinated sulfones. It was found that for acylic α,β-enones, although the reaction medium and the structure of the enones can all influence the regioselectivity of the nucleophilic alkylation reactions, the hard/soft nature of the carbanions played a major role. By using the 1,4-

  我们已经成功地完成了α，β-烯酮，芳烃和活化炔烃与氟化砜的亲核氟烷基化反应。发现对于酰基α，β-烯酮，尽管反应介质和烯酮的结构都可以影响亲核烷基化反应的区域选择性，但是碳负离子的硬/软性质起主要作用。通过使用1,4-和1,2-加成产物的比率作为探针来确定上述四种卤代碳负离子的硬/软性质，这些碳负离子的柔软度顺序可以如下：[[ PhSO 2）2 CF − ]（20）≈PhSO 2 CCl 2 −（32）> PhSO2 CHF - （31）> PhSO 2 CF 2 - （30）。在芳炔的氟烷基（的情况下35作为前体）和α，β-炔酮46与氟-双（苯磺酰基）甲烷（21），氟-双（苯磺酰）甲基化芳烃36和β氟-双（苯磺酰）甲基化的α，β-以高收率获得烯酮47作为相应产物。在2-氟-2-（苯磺酰基）苯乙酮（34）与芳烃或活化炔烃之间的反应期间46，分子内串联反应过程导致形成酰基-氟代烷基化的芳烃43
• Catalytic Enantioselective Simultaneous Control of Axial Chirality and Central Chirality in Allenes
  作者：Jianxin Dai、Xinyu Duan、Jing Zhou、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201800090

  日期：2018.5

  to report a protocol for preparation of chiral allenes with both central and axial chiralities via a catalytic asymmetric allenylation of different biologically or synthetically useful fluorinated or non‐fluorinated nucleophiles with readily available racemic allenes by using a single chiral ligand. An echoing between the central chirality and axial chirality for the enantioselectivity was observed

  手性分子，可以包含一种或多种不同类型的立体中心，例如中心，轴向，平面和螺旋手性等是化学，制药工业和生命科学必不可少的。尽管已经实现了通常具有单一手性类型的手性分子的制备方面的许多进展，但是同时构建不同类型的手性仍然是一项重大挑战。在这里，我们希望报告一种通过使用单个手性配体通过不同的生物学或合成有用的氟化或非氟化亲核试剂与易于获得的外消旋艾伦的催化不对称烯丙基化来制备具有中心和轴向手性的手性艾伦的方案。观察到手性的中心手性和轴向手性之间的回声。