1-去氢肾上腺甾酮 | 7738-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 1-去氢肾上腺甾酮
• 中文别名: 泼尼松EP杂质K
• 英文名称: androsta-1,4-diene-3,11,17-trione
• 英文别名: Androsta-1,4-diene-3,11-17-trione；1,4-androstadiene-3,11,17-trione；Androst-1,4-diene-3,11,17-trione；1,4-androstadien-3,11,17-trione；1-dehydroadrenosterone；Androsta-1,4-dien-3,11,17-trion；(8S,9S,10R,13S,14S)-10,13-dimethyl-6,7,8,9,12,14,15,16-octahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,11,17-trione
• CAS: 7738-93-4
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: RZACPWSZIQKVDY-IRIMSJTPSA-N

物化性质

• 熔点：
  193-195 °C
• 沸点：
  481.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于丙酮（少量）、氯仿（少量）、乙酸乙酯（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.631
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-去氢肾上腺甾酮 在 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 17β-hydroxy-1,4-androstadiene-3,11-dione
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。34. Mitteilung。在Dioxanlösung中死于3-Oxo-Δ1 ; 4 - Steroiden的Photoisomerisierung。3,11-二氧杂17β-乙酰氧基-Δ1 ; 4-雄甾烷和3-氧杂-17β-乙酰氧基-Δ1 ; 4; 9,11-雄甾烷

  摘要：

  在二恶烷溶液中对类固醇交叉共轭二烯酮3和7以及双环己烯酮衍生物16进行紫外线照射，产生了几乎定量的异构化3 11（图3）和7 16 17（图6）。这些转换与先前建立的通用方案abcde（图1）一致。通过与这些结果的类比，建议O-乙酰基泼尼松（8）的光异构体9和10代表由多次光重排而不是直接转化产生的产物，如文献中所提出的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19660490315
• 作为产物：
  描述：

  泼尼松 在 sodium periodate 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 1-去氢肾上腺甾酮
  参考文献：
  名称：

  皮质抑素 A 和相关结构的可扩展合成

  摘要：

  为改进皮质抑素 A 和相关结构的合成以及策略的基本逻辑和演变提供了完整的细节。嵌入关键杂金刚烷的高度功能化的皮质抑素 A 环是通过简单且可扩展的五步序列合成的。未活化甲基的化学选择性串联双卤化、溴环丙烷的还原断裂/捕获/消除和简便的化学选择性醚化反应提供了皮质抑素 A 核心，称为“皮质他汀酮”。用 Raney Ni 选择性还原 Δ(16)-烯烃提供了皮质抑素 A。通过这种可扩展且实用的途径，大量的皮质抑素、Δ(16)-皮质抑素 A（皮质抑素 A 的等效直接前体）及其相关类似物被为进一步的生物学研究做好准备。

  DOI：

  10.1021/ja202103e

文献信息

• 一种17-羟基腈甾体衍生物的制备方法
  申请人：天津金耀集团有限公司

  公开号：CN107619424A

  公开（公告）日：2018-01-23

  本发明涉及一种甾体化合物的制备方法，尤其是涉及一种种17‑羟基腈甾体衍生物的制备方法。本发明以3，17‑二酮甾体化合物(I)为原料，将3，17‑二酮甾体化合物(I)与丙酮氰醇在弱有机碱的溶液中反应得到17‑β羟基腈甾体衍生物(II)，中间体(II)与丙酮氰醇在强碱溶液中反应得到17‑α羟基腈甾体衍生物(III)。该发明新工艺原料易得，操作简单，能够有效控制副反应，提高反应收率和质量；工艺设计中不涉及高危反应，易于实现工业化；不存在高污染反应，减轻了环保处理压力。
• Inhibition of <i>Mycobacterium tuberculosis</i> AhpD, an Element of the Peroxiredoxin Defense against Oxidative Stress
  作者：Aleksey Koshkin、Xiao-ti Zhou、Carl N. Kraus、Jason M. Brenner、Pradipta Bandyopadhyay、Irwin D. Kuntz、Clifton E. Barry、Paul R. Ortiz de Montellano

  DOI：10.1128/aac.48.7.2424-2430.2004

  日期：2004.7

  The resistance of Mycobacterium tuberculosis to isoniazid (INH) is largely linked to suppression of a catalase-peroxidase enzyme (KatG) that activates INH. In the absence of KatG, antioxidant protection is provided by enhanced expression of the peroxiredoxin AhpC, which is itself reduced by AhpD, a protein with low alkylhydroperoxidase activity of its own. Inhibition of AhpD might therefore impair the antioxidant protection afforded by AhpC and make KatG-negative strains more sensitive to oxidative stress. We report here that the 3( E ),17-dioxime of testosterone is a potent competitive AhpD inhibitor, with a K _i of 50 ± 2 nM. The inhibitor is stereospecific, in that the 3( E ) but not 3( Z ) isomer is active. Computational studies provide support for a proposed AhpD substrate binding site. However, the inhibitor does not completely suppress the in vitro activity of AhpC/AhpD, because a low titer of AhpD suffices to maintain AhpC activity. This finding, and the low solubility of the inhibitor, explains its inability to suppress the growth of INH-resistant M. tuberculosis in infected mouse lungs.

  摘要 结核分枝杆菌 结核分枝杆菌 对异烟肼（INH）的耐药性在很大程度上与激活 INH 的过氧化氢酶（KatG）被抑制有关。在 KatG 缺失的情况下，过氧化氢过氧化物酶 AhpC 的表达增强可提供抗氧化保护，而 AhpC 本身会被 AhpD 还原，后者是一种自身烷基氢过氧化物酶活性较低的蛋白质。因此，抑制 AhpD 可能会损害 AhpC 提供的抗氧化保护，使 KatG 阴性菌株对氧化应激更加敏感。我们在此报告 3( E ),17-睾酮二肟是一种强效的 AhpD 竞争性抑制剂，其 K K i 为 50 ± 2 nM。该抑制剂具有立体特异性，即 3( E ) 而非 3( Z ) 异构体具有活性。计算研究为所提出的 AhpD 底物结合位点提供了支持。然而，抑制剂并不能完全抑制 AhpC/AhpD 的体外活性，因为低滴度的 AhpD 足以维持 AhpC 的活性。这一发现以及抑制剂的低溶解度解释了为什么它不能抑制耐 INH 结核杆菌的生长。 结核杆菌 在受感染小鼠肺部的生长。
• Novel 17.alpha.-chloro-17.beta.-sulfoxide steroids as specific inhibitors of sebaceous gland activity: potential antiacne agents
  作者：Michael J. Green、Robert Tiberi、Richard W. Draper、F. Emilie Carlon、Rudolph O. Neri、Ted T. Kung、Andrew T. McPhail、Kay D. Onan

  DOI：10.1021/jm00355a016

  日期：1983.1

  described. They were obtained from the corresponding 17 alpha-sulfides by chlorination and oxidation with iodobenzene dichloride in aqueous pyridine at -40 degrees C. A single-crystal X-ray structure determination of 17 alpha-chloro-17 beta-(benzylsulfinyl)-1,4-androstadiene-3,11-dione (4) established the absolute configuration at sulfur to be R. From an analysis of their CD spectra, some of the other

  描述了一系列17种α-氯-17β-亚磺酰基类固醇的制备和抗皮脂腺活性。它们是由相应的17种α-硫化物通过氯化和碘甲烷二氯化物在吡啶水溶液中于-40℃氧化而得的。单晶X射线结构测定17种α-氯-17β-（苄基亚磺酰基）-1， 4-雄甾烷二烯-3,11-二酮（4）将硫处的绝对构型确定为R。通过对它们的CD光谱进行分析，某些其他的α-氯亚砜在硫处也具有相同的绝对立体化学。在仓鼠中确定局部施用测试化合物后，皮脂腺活性的抑制作用在仓鼠中被确定为最高，为4。17β-砜和17α-硫化物（对应于4）的效力较弱。
• Electrochemically Enabled One‐Pot Multistep Synthesis of C19 Androgen Steroids
  作者：Florian Sommer、C. Oliver Kappe、David Cantillo

  DOI：10.1002/chem.202100446

  日期：2021.4

  are typically required. Herein, we present mild, safe, and sustainable electrochemical strategies for the preparation of C19 steroids. A reagent and catalyst free protocol for the removal of the C17 side chain of corticosteroids via anodic oxidation has been developed, enabling several one‐pot, multistep procedures for the synthesis of androgen steroids. In addition, simultaneous anodic C17 side chain

  许多有价值的C19雄激素的合成可以通过从更丰富的皮质类固醇中去除C17侧链，然后进一步衍生化所得的17-酮衍生物来完成。常规化学试剂对该合成策略造成重大缺陷，因为会产生大量废物，并且通常需要淬灭反应混合物和纯化17-酮类固醇中间体。本文中，我们提出了制备C19类固醇的温和，安全和可持续的电化学策略。已经开发了一种无需试剂和催化剂的方案，用于通过阳极氧化去除皮质类固醇的C17侧链，从而实现了几种一锅多步的合成雄激素类固醇的步骤。此外，
• C-1-dehydrogenation of steroids by spores of septomyxa affinis
  作者：Kartar Singh、S.K. Sehgal、Claude Vezina

  DOI：10.1016/0039-128x(63)90028-x

  日期：1963.11

  C-1-dehydrogenation of steroids by fusaria. Since then, the reaction has been reported with a large number of microorganisms2–5. With fusaria1, Streptomyces lavendulae 2, Cylindrocarpon radicicola 2, Septomyxa affinis 6 and many other microorganisms investigated (using vegetative growth) C-1-dehydrogenation was often accompanied by the oxidative degradation of C-17 side chain, Transformation of steroids with microbial

  摘要 Vischer 和 Wettstein 1 在 1953 年观察到镰刀菌对类固醇的 C-1-脱氢作用。从那时起，已经报道了大量微生物的反应2-5。对于 fusaria1、Streptomyces lavendulae 2、Cylindrocarpon radicicola 2、Septomyxa affinis 6 和许多其他研究的微生物（使用营养生长），C-1-脱氢通常伴随着 C-17 侧链的氧化降解，类固醇与微生物孢子的转化具有之前已经描述过7,8。在本通讯中，我们描述了由 Septomyxa affinis ATCC 6757 的孢子对孕烷系列的一些类固醇进行 C-1-脱氢，以及类固醇分子中的 17α-烷基取代基对侧链降解的影响。

表征谱图