1-氯-4-[2-氯-1-(4-氯苯基)乙基]苯 | 2642-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-[2-氯-1-(4-氯苯基)乙基]苯
• 英文名称: 1-chloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethane
• 英文别名: 1,1'-(2-chloroethylidene)bis(4-chlorobenzene)；1,1-bis(4-chlorophenyl)-2-chloroethane；1-chloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)ethane；p,p'-DDMS；DDMS；1,1-Bis(p-chlorophenyl)-2-chloroethane；1-chloro-4-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethyl]benzene
• CAS: 2642-80-0
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl₃
• 分子量: 285.6
• InChiKey: CHBOSHOWERDCMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-51.5 °C
• 沸点：
  173-176 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2136.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

在注入虹鳟鱼（Salmo gairdnerii）24小时后，2,2-双（对氯苯基）-1-氯乙烷被代谢到1,1-双（对氯苯基）乙烯的水平为0.5%；后者没有进一步代谢。

At 24 hr after injection into rainbow trout (Salmo gairdnerii) 2,2-bis(p-chlorophenyl)-1-chloroethane was metabolized at level of 0.5% to 1,1-bis(p-chlorophenyl)ethylene; the latter was not metabolized further.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

5或10组重约1克的虹鳟鱼苗通过肌内注射了P,P'-DDMS、P,P'-DDNU、P,P'-DDMU。P,P'(14)C-DDMS脱氢氯化成了p,p'-DDMU。第二次暴露没有证实。P,P'-DDMU似乎是虹鳟鱼代谢DDT的一个最终产物。

Groups of 5 or 10 rainbow trout fry weighing approx 1 g were injected im with P,P'-DDMS, P,P'-DDNU, P,P'-DDMU. P,P'(14)C-DDMS was dehydrochlorinated to p,p'-DDMU. Second exposure did not confirm. P,P'-DDMU appears to be one of end products of DDT metabolism by trout.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠中，DDD通过DDMU迅速解毒成1-氯-2,2-双(对-氯苯基)乙烷(DDMS)，然后转化为DDNU。DDMS转化为DDNU的过程在肝脏和肾脏中发生，但肾脏是主要部位。

In rats, DDD is rapidly detoxified by way of DDMU to 1-chloro-2,2-bis(p-chlorophenyl) ethane (DDMS) and then to DDNU. Metabolism of DDMS to DDNU occurs in both the liver and kidney, but the kidney is the primary site.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

向隔离的大鼠肝脏灌注碳标记的DDT、DDE、DDD、DDMU（1-氯-双（对-氯苯基）乙烯）或DDMS（1-氯-2,2-双（对-氯苯基）乙烷）的p,p'-异构体，表明在这个器官中DDT仅转化为p,p'-DDNU（非对称-双（对-氯苯基）乙烯）。

... Perfusion of isolated rat liver with p,p'-isomer of carbon labeled DDT, DDE, DDD, DDMU(1-chloro-bis(p- chlorophenyl)ethylene), or DDMS(1-chloro-2,2-bis(p- chlorophenyl)ethane), indicates that DDT is converted only as far as p, p'-DDNU(unsym-bis(p-chlorophenyl)ethylene) in this organ.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

当DDT在无氧条件下与Hydrogenomonas sp.的静息细胞悬浮液或无细胞制剂一起孵化时，主要形成的产品包括TDE、DDE、DBP（二氯苯基苯酮）和1-氯-2,2-双（对-氯苯基）乙烷。向反应混合物中同时添加新鲜的静息细胞和氧气导致了p-氯苯乙酸的产生，这表明单个生物体通过断裂DDT环合成了p-氯苯乙酸。

Principal products formed when DDT was incubated anaerobically with resting cell suspensions or cell-free preparations of Hydrogenomonas sp. included TDE, DDE, DBP (dichlorobenzophenone), and 1-chloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethane. Addition of both fresh resting cells and oxygen to the reaction mixture resulted in the synthesis of p-chlorophenylacetic acid, demonstrating cleavage of a DDT ring by a single organism.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 其他毒物 - 有机氯 生殖毒素 - 对生殖系统有毒的化学物质，包括对后代缺陷以及损伤男性或女性生殖功能的物质。生殖毒性包括发育效应。参见生殖毒性风险评估指南。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Other Poison - Organochlorine Reproductive Toxin - A chemical that is toxic to the reproductive system, including defects in the progeny and injury to male or female reproductive function. Reproductive toxicity includes developmental effects. See Guidelines for Reproductive Toxicity Risk Assessment.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

治疗是对症和支持性的。不应使用油作为泻药或皮肤清洁剂，因为它们会增加吸收。对于摄入情况，建议进行胃灌洗和使用活性炭和硫酸钠。如果发生皮肤接触，应去除受污染的衣物，并用肥皂和水彻底清洁皮肤。儿童和成人的癫痫管理使用的是安定或苯巴比妥。尤其是在儿童中使用安定和苯巴比妥时，可能会出现呼吸抑制甚至呼吸停止。这些药物最好只在能够进行紧急气管插管的重症监护区域使用。/建议/在有机氯中毒的患者中不使用肾上腺素，因为有机氯化物会引起心肌兴奋性和室性心律失常。然而，在液体管理无效的低血压情况下可能需要使用多巴胺，在心肺骤停的情况下可能需要使用肾上腺素。/有机氯杀虫剂/

Treatment is symptomatic and supportive. Oils should not be used as either cathartics or dermal cleansing agents, as they increase absorption. Gastric lavage and use of activated charcoal and sodium sulfate are indicated for ingestion. If dermal exposure occurred, contaminated clothes should be removed, and the skin should be thoroughly cleansed with soap and water. Management of seizures in both children and adults is with Valium or phenobarbital. Respiratory depression and even respiratory arrest, especially with concomitant use of Valium and phenobarbital in children, may occur. These drugs preferably should be used only in critical care areas where emergency endotracheal intubation can be performed. /It is recommended/ that epinephrine not be utilized in patients with organochlorine poisoning, as the organochlorines induce myocardial irritability and ventricular arrhythmias may occur. However, dopamine may be necessary in the event of hypotension unresponsive to fluid administration, and epinephrine may be necessary in the event of cardiopulmonary arrest. /Organochlorine insecticides/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

有机氯杀虫剂通过任何途径高度暴露的人员应被观察是否有感觉异常、协调性障碍、言语不清、精神异常和不自主的motor活动，这些症状都可能是即将发生抽搐的警告。如果发生抽搐，将受害者置于左侧卧位，头部向下。移开可能造成伤害的家具或其他固体物品。如果咀嚼肌运动剧烈，应在牙齿之间放置衬垫的压舌板以保护舌头。尽可能的情况下，取下假牙和其他可移动的牙齿修复物。吸出口腔和咽部的分泌物，并在可能的情况下，插入一个口咽通气管以保持呼吸道畅通，不被舌头阻塞。尽量减少噪音和任何可能触发癫痫活动的患者操作。通过面罩给予氧气。在呼吸受抑制时，通过机械辅助通气来维持肺气体交换。/固体有机氯杀虫剂/

Persons exceptionally exposed to organochlorine pesticides by any route should be observed for sensory disturbances, incoordination, speech slurring, mental aberrations, and involuntary motor activity that would warn of imminent convulsions. If convulsions occur, place the victim in the left lateral decubitus position with the head down. Move away furniture or other solid objects that may be a source of injury. If jaw movements are violent, place padded tongue blades between the teeth to protect the tongue. Whenever possible, remove dentures and other removable dental work. Aspirate oral and pharyngeal secretions, and, when possible, insert an oropharyngeal airway to maintain an open passage unobstructed by the tongue. Minimize noise and any manipulation of the patient that may trigger seizure activity. Administer oxygen by mask. Maintain pulmonary gas exchange by mechanically assisted ventilation whenever respiration is depressed. /Solid organochlorine insecticides/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

遗传毒性/ ... DDT及其13种代谢物或假定合成衍生物，包括1,1-双(对-氯苯基)-2,2-二氯乙烯(DDE)，1,1-双(对-氯苯基)-2-氯乙烯(DDMU)，1,1-双(对-氯苯基)-2-氯乙烷(DDMS)-DDNU，2,2-双(对-氯苯基)乙醇(DDOH)，双(对-氯苯基)乙酸(DDA)和1,1-双(对-氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇(Kelthane)，在S. typhimurium TA100或TA98中，无论有无鼠肝微粒体部分，均未引起突变效应。Kelthane醋酸(1,1-双(对-氯苯基)-2,2,2-三氯乙酰醋酸)在TA100菌株中是直接作用的诱变剂，而1,1-双(对-氯苯基)-2,2-二氯乙烷(DDD)仅在存在鼠肝微粒体时在TA98中具有诱变性。

/GENOTOXICITY/ ... DDT and 13 of its metabolites or putative synthetic derivatives, including 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2-dichloroethylene (DDE), 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2-chloroethylene (DDMU), 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2-chloroethane (DDMS)-DDNU, 2,2-bis(p-chlorophenyl)ethanol (DDOH), bis(p-chlorophenyl)acetic acid (DDA) and 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethanol (Kelthane), caused no mutagenic effects in S. typhimurium TA100 or TA98, either in the presence or absence of a mouse liver microsomal fraction. Kelthane acetate (1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethyl acetate) was a direct-acting mutagen in strain TA100, whereas 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2-dichloroethane (DDD) was mutagenic in TA98 only in the presence of mouse liver microsomes.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 生态毒性摘录

/BIRDS and MAMMALS/ 在11种与DDT相关的物质中，p,p'-DDMS在因中毒而死亡的潜鸟（Gavia immer）的尸体中以34 ppm湿重存在。

/BIRDS and MAMMALS/ Of 11 DDT related substances, p,p'-DDMS was present at 34 ppm wet wt in carcass of fatally poisoned loon (Gavia immer).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

有机氯化合物以不同程度从肠道、肺部和通过皮肤被吸收。/固体有机氯化合物/

In varying degrees, organochlorines are absorbed from the gut and also by the lung and across the skin. /Soild Organochlorines/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-[2-氯-1-(4-氯苯基)乙基]苯 在 1E-3 M CHEDAB sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-氯-4-[1-(4-氯苯基)乙烯基]苯
  参考文献：
  名称：

  正常和功能胶束对多卤代农药消除反应的影响

  摘要：

  研究了在功能胶束和阳离子胶束存在下滴滴涕家族农药的脱氯化氢作用。1,1,1-三氯-2,2-双-（对氯苯基）乙烷的催化因子为（2620±504），（2190±404）和（1470±215）倍（ DDT），1,1-二氯-2,2-双-（对氯苯基）乙烷（DDD）和1-氯-2,2-双-（p当使用十六烷基二甲基-（2-羟乙基）溴化铵（CHEDAB）作为催化剂时，分别使用-氯苯基）乙烷（DDM）。十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）对DDT，DDD和DDM的催化作用也分别提高了（417±77），（208±40）和（70±14）倍，尽管比CHEDAB观察到的要小。CHEDAB的较高催化活性是根据醇盐部分的参与来解释的。

  DOI：

  10.1039/p29830001075
• 作为产物：
  描述：

  2,2-双(4-氯苯基)乙醇 在 氯化亚砜 作用下， 反应 2.0h， 以12.7%的产率得到1-氯-4-[2-氯-1-(4-氯苯基)乙基]苯
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical reduction and oxidation of DDT

  摘要：

  电解法已被研究作为处理DDT废物的可能方法。在甲醇中，主要过程是脱氢氯化生成DDE，然后进一步还原。在含有1%庚烷和0.1% Triton SP-175®的水乳液中，DDT在沉积的铅电极上通过脂肪族氯原子的顺序氢脱氯作用，由硫酸钠作为支持电解质而被还原。虽然实现了良好的物质平衡，但电流效率较低，即使在低电流密度下也是如此。DDT的电氧化也进行了研究；在水溶液或乳液中，由于需要氧化DDT的高阳极电位处水的竞争氧化，几乎没有发生氧化。在乙腈中，通过DDT和其中间氧化产物的“电化学燃烧”高电流效率地进行了电氧化，生成CO2。我们得出结论，开发用于销毁DDT废物的电解技术是不太可能的。关键词：电还原，电氧化，伏安法，表面活性剂介质。

  DOI：

  10.1139/v99-113

文献信息

• Chemoselective Homologation–Deoxygenation Strategy Enabling the Direct Conversion of Carbonyls into (<i>n+1</i>)-Halomethyl-Alkanes
  作者：Margherita Miele、Andrea Citarella、Thierry Langer、Ernst Urban、Martin Zehl、Wolfgang Holzer、Laura Ielo、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02831

  日期：2020.10.2

  The sequential installation of a carbenoid and a hydride into a carbonyl, furnishing halomethyl alkyl derivatives, is reported. Despite the employment of carbenoids as nucleophiles in reactions with carbon-centered electrophiles, sp3-type alkyl halides remain elusive materials for selective one-carbon homologations. Our tactic levers on using carbonyls as starting materials and enables uniformly high

  据报道，将类胡萝卜素和氢化物顺序安装在羰基上，提供了卤代甲基烷基衍生物。尽管在与以碳为中心的亲电子试剂的反应中使用类胡萝卜素作为亲核试剂，sp 3型烷基卤化物仍然是用于选择性一碳同系物的难以捉摸的材料。我们的策略是利用羰基化合物作为起始原料，从而能够均匀地实现高收率和化学控制。该策略是灵活的，不仅限于类胡萝卜素。而且，各种类似碳负离子的物种可以充当亲核试剂，因此使其具有普遍的适用性。
• Significant enhancement of visible light photocatalytic activity of the hybrid B₁₂-PIL/rGO in the presence of Ru(bpy)₃²⁺ for DDT dehalogenation
  作者：Ying Sun、Wei Zhang、Jian Tong、Yu Zhang、Shuyao Wu、Daliang Liu、Hisashi Shimakoshi、Yoshio Hisaeda、Xi-Ming Song

  DOI：10.1039/c7ra02062g

  日期：——

  A new hybrid catalyst, B₁₂-PIL/rGO, was prepared. It exhibited enhanced photocatalytic activity for DDT dechlorination in the presence of Ru(bpy)₃²⁺.

  一个新的混合催化剂，B12-PIL/rGO，已经制备好。在Ru(bpy)3^2+存在下，它表现出增强的光催化活性，用于DDT去氯化。
• Rh(<scp>iii</scp>)-Catalysed solvent-free hydrodehalogenation of alkyl halides by tertiary silanes
  作者：N. Almenara、S. Azpeitia、M. A. Garralda、M. A. Huertos

  DOI：10.1039/c8dt03703e

  日期：——

  Efficient catalytic reduction of CDCl3 and other alkyl halides, including persistent organic pollutants, by different tertiary silanes using the unsaturated silyl-hydrido-Rh(III) complex Rh(H)[SiMe2(o-C6H4SMe)](PPh3)2}[BArF4] as a pre-catalyst is accomplished. The reactions are performed in a solvent-free manner. On account of experimental evidence, a simplified catalytic cycle is suggested for the

  使用不饱和甲硅烷基-氢化物-Rh（III）配合物Rh（H）[SiMe 2（o -C 6 H 4 SMe）] ，通过不同的叔硅烷有效催化还原CDCl 3和其他烷基卤，包括持久性有机污染物。完成了作为预催化剂的（PPh 3）2 } [BAr F 4 ]。反应以无溶剂的方式进行。由于实验证据，建议简化的催化循环用于CDCl 3的加氢脱卤。
• B₁₂–TiO₂Hybrid Catalyst for Dehalogenation of Organic Halides
  作者：Hisashi Shimakoshi、Emiko Sakumori、Kenji Kaneko、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1246/cl.2009.468

  日期：2009.5.5

  acid, was effectively immobilized on TiO 2 , and the hybrid Ti0 2 was characterized by UV―vis, XPS, MALDI-TOFMS as well as TEM analysis. The hybrid Ti0 2 exhibits high reactivity for dehalogenation of various organic halides such as phenethyl bromide, benzyl bromide, and 1,1-bis(4-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethane (DDT) under irradiation with UV light at room temperature.

  钴胺素衍生物cobyrinic acid 被有效地固定在TiO 2 上，并且通过UV-vis、XPS、MALDI-TOFMS 以及TEM 分析对杂化TiO 2 进行了表征。杂化TiO 2 在室温下紫外光照射下对苯乙基溴、苄基溴和1,1-双(4-氯苯基)-2,2,2-三氯乙烷(DDT)等各种有机卤化物的脱卤表现出高反应性温度。
• Electrochemical dechlorination of 4,4′-(2,2,2-trichloroethane-1,1-diyl)bis(chlorobenzene) (DDT) at silver cathodes
  作者：Caitlyn M. McGuire、Dennis G. Peters

  DOI：10.1016/j.electacta.2014.05.127

  日期：2014.8

  investigate the reduction of 4,4′-(2,2,2-trichloroethane-1,1-diyl)bis(chlorobenzene) (DDT) at silver cathodes in dimethylformamide (DMF) containing 0.050 M tetramethylammonium tetrafluoroborate (TMABF4). In addition, this work has been extended to the individual reductions of two degradation products, namely 4,4′-(2,2-dichloroethane-1,1-diyl)bis(chlorobenzene) (DDD) and 4,4′-(ethene-1,1-diyl)bis(chlorobenzene)

  循环伏安法和控制电位（本体）电解已用于研究在二甲基甲酰胺中银阴极上4,4'-（2,2,2-三氯乙烷-1,1-二基）双（氯苯）（DDT）的还原（DMF）含有0.050 M四氟硼酸四甲基铵（TMABF 4）。此外，这项工作已扩展到两种降解产物的单独还原，即4,4'-（2,2-二氯乙烷-1,1-二基）双（氯苯）（DDD）和4,4'-（乙烯-1,1-二基）双（氯苯）（DDNU）。在100 mV s -1的扫描速率下，用于在银电极上不可逆还原DDT的循环伏安图在DMF和CH 3中显示四个突出的阴极峰CN和DMSO中三个突出的阴极峰。另一方面，在DMF–0.050 M TMABF 4中，银处DDD和DDNU的减少分别显示了四个和两个不可逆的峰。与玻璃碳相比，DDT的–CCl 3部分和DDD的–CHCl 2部分的碳-氯键更容易还原。在DMF–0.050 M TMABF 4中的银丝网阴极上的DDT大量电解提供了包括DDD，DDNU，4

表征谱图