1-氰基-2-羟基-3-丁烯 | 27451-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-氰基-2-羟基-3-丁烯
• 英文名称: 1-cyano-2-hydroxy-3-butene
• 英文别名: 3-hydroxypent-4-enenitrile；crambene
• CAS: 27451-36-1
• 化学式: C₅H₇NO
• mdl: MFCD00870334
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: PBCLOVRWBLGJQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  -0.040 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P310,P330,P405,P501
• 危险品运输编号：
  3276
• 危险性描述：
  H301
• 储存条件：
  2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氰基-2-羟基-3-丁烯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以27%的产率得到3-氨基-5-羟基戊烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  使用五羰基铁作为CO源的Pd连续催化羰基化环化反应。

  摘要：

  该工作公开了使用五羰基铁作为CO源的连续流动羰基化反应。使用该替代物描述的转化设计用于通常可使用的流动设备中。将优化的条件应用于从非洲麝猫的肛周腺信息素分泌物中分离的天然化合物的可扩展合成。另外，成功地报道了流式钯催化的芳基卤化物的羰基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02453
• 作为产物：
  描述：

  5-vinyl-2-isoxazoline 在 三乙胺 作用下， 反应 1.0h， 以70%的产率得到1-氰基-2-羟基-3-丁烯
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的甲硅烷基磺酸盐，腈氧化物和衍生的2-异恶唑啉。丁二烯的功能化，一种呋喃和2-异恶唑啉的新途径，可替代羟醛型缩合反应

  摘要：

  甲硅烷基亚硝酸盐和腈氧化物的单和双加成是使丁二烯官能化生成氰基和酰基衍生物的有用方法。还建立了向2，5-二取代的呋喃的新途径。指出了该方法在碳水化合物合成中的潜力。已证明通过2-异恶唑啉的途径是有机合成中羟醛型反应的有用替代方法。已经通过X射线衍射研究了15a，并且显示为内消旋形式。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91947-7

文献信息

• Substrate Evaluation of<i>Rhodococcus erythropolis</i>SET1, a Nitrile Hydrolysing Bacterium, Demonstrating Dual Activity Strongly Dependent on Nitrile Sub-Structure
  作者：Tracey M. Coady、Lee V. Coffey、Catherine O'Reilly、Claire M. Lennon

  DOI：10.1002/ejoc.201403201

  日期：2015.2

  Rhodococcus erythropolis SET1, a novel nitrile hydrolysing bacterial isolate, has been undertaken with 34 nitriles, 33 chiral and 1 prochiral. These substrates consist primarily of β-hydroxy nitriles with varying alkyl and aryl groups at the β position and containing in several compounds different substituents α to the nitrile. In the case of β-hydroxy nitriles without substitution at the α position

  红球菌 SET1 是一种新型腈水解细菌分离株，已使用 34 种腈、33 种手性和 1 种前手性进行了评估。这些底物主要由 β-羟基腈组成，在 β 位具有不同的烷基和芳基，并且在几种化合物中含有与腈不同的 α 取代基。在 α 位没有取代的 β-羟基腈的情况下，由于分离物的腈水解酶活性，酸是获得的主要产物，以及生物转化后回收的腈。出乎意料的是，当 β-羟基腈在该位置具有乙烯基时，发现酰胺是主要的水解产物。为了进一步探索这种行为，评估了在 α 位置包含吸电子基团的其他相关底物，在 SET1 存在下的生物转化过程中也观察到了酰胺。因此，这种新的分离物也证明了对似乎是底物依赖性的腈类的 NHase 活性。
• Enantioselective Synthesis of Cyclic, Quaternary Oxonitriles
  作者：Yakup Güneş、M. Fatih Polat、Ertan Sahin、Fraser F. Fleming、Ramazan Altundas

  DOI：10.1021/jo1011202

  日期：2010.11.5

  Quaternary oxonitriles are stereoselectively generated from the union of five-, six-, and seven-membered 2-chloroalkenecarbonitriles with chiral alcohols via a Claisen rearrangement. The strategy rests on a new conjugate addition−elimination of allylic alkoxides to 2-chlorocycloalkenecarbonitriles to afford substituted 2-alkoxyalkenenitriles. Subsequent thermolysis unmasks a cyclic oxonitrile while

  五元，六元和七元的2-氯烯烃腈与手性醇通过克莱森重排的结合立体选择性地生成季腈。该策略基于新的共轭加成-将烯丙基醇盐消除到2-氯环烯腈中，得到取代的2-烷氧基烯腈。随后的热解反应会掩盖环状氧腈，同时选择性地形成对映体比率通常大于9：1的新季铵中心。整体烷基化策略解决了对映选择性地生成受阻的四级中心同时安装酮，腈和烯烃官能团的挑战。
• Method of producing hexamethylene diamine from butadiene
  申请人：Degussa AG

  公开号：US20030212298A1

  公开（公告）日：2003-11-13

  The invention relates to the production of hexamethylene diamine from butadiene. The method comprises the successively performed stages of: (i) a catalytic epoxidation of butadiene to 1,2-epoxy-3-butene; (ii) a basically catalyzed addition of hydrogen cyanide to butadiene monoxide to form a reaction mixture containing 3-hydroxy-4-pentene nitrile (3HPN) and 2-hydroxymethyl-3-butene nitrile (2HMBN); (iii) an acidically catalyzed dehydration of the cyanohydrines 3HPN and 2HMBN of stage (ii) to cis/trans-pentadiene nitrile (PDN); (iv) a basically catalyzed addition of the products of stage (iii) to form cis/trans-1,4-dicyanobutene-1 and -2 (DCB); and (v) a catalytic hydrogenation of the isomeric cis/trans-1,4-dicyanobutene of stage (iv) to hexamethylene diamine.

  该发明涉及从丁二烯生产己二胺。该方法包括依次执行的阶段：(i) 催化环氧化丁二烯生成1,2-环氧-3-丁烯；(ii) 基本催化氢氰酸加到丁二烯单氧化物上形成含3-羟基-4-戊烯腈（3HPN）和2-羟甲基-3-丁烯腈（2HMBN）的反应混合物；(iii) 酸性催化脱水氰醇3HPN和2HMBN（第ii阶段）形成顺/反-戊二烯腈（PDN）；(iv) 基本催化将第(iii)阶段产物加到形成顺/反-1,4-二氰丁烯-1和-2（DCB）；以及(v) 催化氢化第(iv)阶段的顺/反-1,4-二氰丁烯异构体生成己二胺。
• Enantioselective Ring Opening of Epoxides with Cyanide Catalysed by Halohydrin Dehalogenases: A New Approach to Non-Racemic β-Hydroxy Nitriles
  作者：Maja Majerić Elenkov、Bernhard Hauer、Dick B. Janssen

  DOI：10.1002/adsc.200505333

  日期：2006.3

  Halohydrin dehalogenases (HheA, HheB and HheC) were found to efficiently catalyse a carbon-carbon bond forming reaction between terminal aliphatic epoxides and cyanide, yielding β-hydroxy nitriles. With all three enzymes nucleophilic ring opening of epoxides proceeds with high regioselectivity to the β-carbon atom. Activity, enantioselectivity and enantiopreference depend on the type of enzyme and

  发现卤代醇脱卤素酶（HheA，HheB和HheC）可有效催化末端脂肪族环氧化物与氰化物之间的碳-碳键形成反应，生成β-羟基腈。通过所有这三种酶，环氧化物的亲核开环以对β-碳原子的高区域选择性进行。活性，对映选择性和对映选择性取决于酶的类型和底物结构。发现HheC在测试的酶中具有最高的选择性。对单取代环氧化物的对映选择性从中等到高（E = 5–106）变化，而2,2-二取代环氧化物的拆分以非常高的对映选择性（E= 141和200）。结果表明，卤代醇脱卤酶可能成为从外消旋环氧化物容易地制备对映纯β-羟基腈的有吸引力的催化剂。
• Degradation of 2-hydroxybut-3-enylglucosinolate (progoitrin)
  作者：Alexander J. Macleod、John T. Rossiter

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)84763-9

  日期：1987.1

  Abstract Using a model system consisting of synthesized 2-hydroxybut-3-enylglucosinolate and a purified thioglucoside glucohydrolase preparation from Brassica napus , the effects of ascorbate, of Fe 2+ and of Cu 2+ were examined on the extent and course of glucosinolate degradation. Ascorbate was found to promote thioglucosidase activity to a considerable extent over the whole of the wide range of

  摘要 使用由合成的 2-羟基丁-3-烯基芥子油苷和来自欧洲油菜的纯化硫代葡萄糖苷葡萄糖水解酶制剂组成的模型系统，研究了抗坏血酸、Fe 2+ 和 Cu 2+ 对芥子油苷降解程度和过程的影响。发现抗坏血酸在所研究的广泛浓度范围内（0.024-400 mM）在相当程度上促进硫葡萄糖苷酶活性，最大（活化因子约 100）为 1.57 mM 抗坏血酸。Fe 2+ 轻微抑制反应，但通过将降解引导至 1-cyano-2-hydroxybut-3-ene 而不是 5-vinyloxazolidine-2-thione 并在低催化浓度下产生显着影响。Cu 2+ 具有类似的作用，但是该反应的强抑制剂。