1-溴-4-(1H,1H,2H,2H-全氟辛基)苯 | 195324-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-溴-4-(1H,1H,2H,2H-全氟辛基)苯
• 英文名称: 1-bromo-4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)benzene
• 英文别名: 4-(1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl)bromobenzene；1-bromo-4-(2-perfluorohexyl)ethylbenzene
• CAS: 195324-87-9
• 化学式: C₁₄H₈BrF₁₃
• 分子量: 503.101
• InChiKey: INTYDOLPAWEEIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-4-(1H,1H,2H,2H-全氟辛基)苯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)苄醇
  参考文献：
  名称：

  通过氟混合物合成向丙烯酸酯中添加硫醇：通过氟标签和硫醇取代基相对控制洗脱顺序中的洗脱顺序

  摘要：

  已制成一系列三个氟苄基标签和三种丙烯酸酯的所有可能组合。将得到的丙烯酸酯以三个为一组（每个标签一个）合并，并使得到的混合物在标准条件下与四种硫醇的混合物反应以进行共轭物加成。通过氟代hplc对所得文库的分析显示，基于标签的一级分离，并显示基于硫醇和丙烯酸酯的可靠二级分离。一次分离和二次分离在制备性“混合物混合物”实验中一起使用，在该实验中，一种标记的丙烯酸酯混合物与三种硫醇的混合物反应。将所得的九种组分混合物通过氟和反相hplc进行混合，然后脱标签，以得到纯净形式的所有九种最终产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00369-6
• 作为产物：
  描述：

  1H,1H,2H-全氟-1-辛烯 在 palladium diacetate 、 Rh on carbon 四丁基溴化铵 、 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-溴-4-(1H,1H,2H,2H-全氟辛基)苯
  参考文献：
  名称：

  A general method to fluorous ponytail-substituted aromatics

  摘要：

  Palladium-catalyzed olefination of aryl halides led to a variety of fluorous ponytail-substituted, functionalized aryl compounds with good to excellent yields. The same chemistry was also applied to the synthesis of binaphathols bearing fluorinated ponytails. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00714-6

文献信息

• A New Regioselective Heck Vinylation with Enamides. Synthesis and Investigation of Fluorous-Tagged Bidentate Ligands for Fast Separation
  作者：Karl S. A. Vallin、Qisheng Zhang、Mats Larhed、Dennis P. Curran、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/jo034265i

  日期：2003.8.1

  times of only 15-30 min. New bidentate fluorous-tagged 1,3-bis(diphenylphosphino)propane ligands (F-dppp's) were synthesized and examined. The cationic vinylations of the enamides with F-dppp ligands rendered essentially the same alpha-selectivity and catalytic activity as in those vinylations where nonfluorous ligands were employed. After reaction, the fluorous-tagged ligand material was easily removed

  内部配体控制的酰胺的Heck乙烯基化反应具有很高的区域选择性，并能以中等至良好的产率生成二烯酰胺。通过微波辐射控制加热可加速钯催化的反应，并且仅在15-30分钟的反应时间后即可实现完全转化。合成并检查了新的双齿氟标记的1，3-双（二苯基膦基）丙烷配体（F-dppp's）。具有F-dppp配体的酰胺的阳离子乙烯基化与使用非氟配体的乙烯基化基本具有相同的α-选择性和催化活性。反应后，通过便利的固相分离很容易除去含氟标签的配体材料。高选择性，简单性，
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF SEMIFLUORINATED ALKANES USING GRIGNARD REAGENTS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ALCANES SEMIFLUORÉS À L'AIDE DE RÉACTIFS DE GRIGNARD
  申请人：NOVALIQ GMBH

  公开号：WO2018228975A1

  公开（公告）日：2018-12-20

  The present invention provides a method for preparing a compound of formula (I) F-(CF2)n-(CH2)m-Ro (I), wherein n is an integer from 2 to 12, m is an integer from 0 to 7, Ro is a linear or branched saturated alkyl group and o depicts the number of carbon atoms, o is an integer from 1 to 12, and wherein m+o is an integer from 2 to 12; comprising reacting a fluorinated compound of formula (II) F-(CF2)n-(CH2)m-X (II), wherein X is CI, Br, I, MgCl, MgBr, or Mgl, and n and m have the same meaning as in formula (I), with a non-fluorinated compound of formula (III) Ro-Y (III), wherein Y is CI, Br, I, MgCl, MgBr, or Mgl, with the proviso that when X is CI, Br or I, Y is MgCl, MgBr or Mgl, and when X is MgCl, MgBr or Mgl, Y is CI, Br or I, and Ro has the same meaning as in formula (I).

  本发明提供了一种制备式(I)的化合物的方法F-(CF2)n-(CH2)m-Ro (I)，其中n是2到12的整数，m是0到7的整数，Ro是线性或支链饱和烷基基团，o表示碳原子数，o是1到12的整数，且m+o是2到12的整数；包括将式(II)的氟化合物F-(CF2)n-(CH2)m-X (II)与式(III)的非氟化合物Ro-Y (III)反应，其中X为CI、Br、I、MgCl、MgBr或Mgl，n和m的含义与式(I)中相同，Y为CI、Br、I、MgCl、MgBr或Mgl，但当X为CI、Br或I时，Y为MgCl、MgBr或Mgl，当X为MgCl、MgBr或Mgl时，Y为CI、Br或I，Ro的含义与式(I)中相同。
• Fluorous phosphines and phosphine oxides
  申请人：——

  公开号：US20020183521A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  A method of increasing the fluorous nature of a compound includes the step of reacting the compound with or tagging the compound with at least one of a second compound having the formula: 1 wherein R is an alkyl group or an aryl group, n is 1, 2 or 3 and Rs is a spacer group and Rf is a branched fluorous group. A chemical compound having the general formula: 2 wherein n, Rs and Rf are defined above.

  一种增加化合物氟亲和性的方法包括以下步骤：将化合物与具有以下公式的第二化合物反应或标记化合物：1其中R是烷基或芳基，n为1、2或3，Rs为间隔基团，Rf为分支氟亲和基团。化学化合物的通式为：2其中n、Rs和Rf如上定义。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Imines in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Sabine Kainz、Axel Brinkmann、Walter Leitner、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1021/ja984309i

  日期：1999.7.1

  shown to be a reaction medium with unique properties for highly efficient iridium-catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral imines. Cationic iridium(I) complexes with chiral phosphinodihydrooxazoles, modified with perfluoroalkyl groups in the ligand or in the anion, were synthesized and tested in the hydrogenation of N-(1-phenylethylidene)aniline. Both the side chains and the lipophilic

  超临界二氧化碳 (scCO2) 被证明是一种具有独特性质的反应介质，可用于高效铱催化的前手性亚胺的对映选择性氢化。合成了与手性膦基二氢恶唑配合物的阳离子铱 (I) 配合物，在配体或阴离子中用全氟烷基进行了修饰，并在 N-(1-苯基亚乙基) 苯胺的氢化中进行了测试。侧链和亲脂性阴离子都增加了溶解度，但阴离子的选择也对四-3,5-双（三氟甲基）苯基硼酸盐（BARF）的对映选择性有显着影响，导致最高的不对称诱导。(R)-N-苯基-1-苯乙胺在 1 小时内在 scCO2 [d(CO2) = 0.75 g mL-1] 中在 40 °C 和 30 bar 的 H2 压力下定量形成，对映体过量高达 81%使用 0。078 mol% 催化剂。使用 scCO2 代替传统溶剂（如 CH2Cl2）可以显着降低催化剂负载，因为...
• [DE] VERWENDUNG PERFLUORALKYLSUBSTITUIERTER PHOSPHORVERBINDUNGEN ALS LIGANDEN FÜR DIE HOMOGENE KATALYSE IN ÜBERKRITISCHEM KOHLENDIOXID<br/>[EN] USE OF PERFLUOROALKYL SUBSTITUTED PHOSPHORUS COMPOUNDS AS LIGANDS FOR HOMOGENEOUS CATALYSIS IN SUPERCRITICAL CARBON DIOXIDE<br/>[FR] UTILISATION DE COMPOSES PHOSPHORES PERFLUOROALKYL-SUBSTITUES COMME LIGANDS POUR LA CATALYSE HOMOGENE DANS DU DIOXYDE DE CARBONE SUR-CRITIQUE
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO1998032533A1

  公开（公告）日：1998-07-30

  (DE) Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Phosphorverbindungen, die eine oder mehrere Perfluoralkylketten der allgemeinen Formel R1 [R1= -(CH2)x(CF2)yE (E = F, H, x = 0 - 4, y = 2 - 12)] enthalten, als Katalysatoren oder Bestandteile von Katalysatoren in einem Reaktionsgemisch bestehend im wesentlichen aus den Reaktanden, dem Katalysator und Kohlendioxid im überkritischen Zustand (scCO2). Insbesondere wurde gefunden, daß die Einführung von Perfluoralkylseitenketten R1 in die Arylreste von unlöslichen oder schlecht löslichen Arylphosphorverbindungen zu einer deutlichen Verbesserung ihrer Löslichkeit in scCO2 führt, so daß sie überraschenderweise sogar die Löslichkeit von bekanntermaßen löslichen Alkylphosphorverbindungen übertrifft. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung derartiger Reaktionsgemische zur chemoselektiven Hydrierung von Polyenen zu Monoenen zur Hydroformylierung von Olefinen, zur enantioselektiven Hydrierung von Iminen und für C-C-Verknüpfungsreaktionen.(EN) The invention relates to the use of phosphorus compounds containing one or more perfluoroalkyl chains of the general formula R1 [R1 = -(CH2)x(CF2)yE (E=F, H, x = 0-4, y = 2-12)] as catalysts or constituents of catalysts in a reaction mixture consisting essentially of the reactants, the catalyst and carbon dioxide in the supercritical state (scCO2). It was found in particular that the introduction of perfluoroalkyl side chains R1 into the aryl radicals of insoluble or poorly soluble arylphosphorus compounds markedly improves their solubility in scCO2, so that, surprisingly, it even surpasses the solubility of alkylphosphorus compounds known to be soluble. The invention also relates to the use of such reaction mixtures for the chemoselective hydrogenation of polyenes to monoenes for the hydroformylation of olefins, for the enantioselective hydrogenation of imines and for C-C cross-linking reactions.(FR) L'invention concerne l'utilisation de composés phosphorés renfermant une ou plusieurs chaînes perfluoroalkyle, de formule générale R1 [R1 = (CH2)x(CF2)yE (E = F, H, x = 0 - 4, y = 2 - 12)], comme catalyseurs ou constituants de catalyseurs dans un mélange réactionnel contenant essentiellement des produits en réaction, le catalyseur et du dioxyde de carbone à l'état sur-critique (scCO2). En particulier, on a trouvé que l'introduction de chaînes latérales perfluoroalkyle R1 dans le reste alkyle de composés arylphosphorés insolubles ou difficilement solubles conduisait à une amélioration notable de leur solubilité dans scCO2, laquelle dépasse même, de façon surprenante, la solubilité des composés alkylphosphorés solubles connus. L'invention concerne en outre l'utilisation de tels mélanges réactionnels pour l'hydrogénation chimio-sélective des polyènes en monoènes pour l'hydroformylation des oléfines, pour l'hydrogénation énantio-sélective des imines et pour des réactions de liaison C-C.

  本发明涉及一种磷化合物，其结构式通用表达式为 R1[R1=-(CH2)x(CF2)yE（E = F，H，x = 0-4，y = 2-12）]，其中 R1 代表一个或多个全氟丙烯基团。作为催化剂或催化剂组成部分，该磷化合物被用于超临界二氧化碳（scCO₂）中的反应混合物，而后者主要由反应物、催化剂和固态超临界二氧化碳组成。具体地，不仅使得含 CalculusAr 群的磷化合物溶液的溶解度得到显著提高，更令人惊讶的是，其溶解度甚至超过了某些已知可溶的同类烷基磷化合物。此外，本发明还涉及将上述反应混合物用于化学选择性加氢聚合物致氧反应、烯烃水合反应、烯胺选择性加氢反应以及 C-C 搭接反应。